农药残留的检测

应助达人

请问各位，这个标准有写到时间窗口，比如：四个同分异构体的时间窗口（9.0~12.9）min，这个意思是不是说离子源在分析时间为（9.0~12.9）min时打开，开始扫描对应方法中所设置好的离子碎片：比如m/z181、183呢？

应助达人

我们的气质联用仪是安捷伦的5975C/7890A的气质联用，我看我们的SIM选择离子扫描方法设置时只有开始时间，而没有结束时间啊，我们是分段的，比如化合物1：开始时间：6分钟（也就是溶剂延迟时间），离子：181、183；化合物2：开始时间：13.20分钟，离子：163、165、251、253等等，并没有结束时间啊，那我们的这个方法设置扫描某一化合物的结束时间是多少呢，还是默认为开始时间的前后0.5min吗？

应助达人

还有下图是不是表示这几种化合物在色谱条件下色谱分离的效果不好：



我想问的是如何优化各化合物的离子碎片的扫描时间？

应助达人

而这个方法标准中四个六六六同分异构体所扫描的离子碎片都不同，而且有各个离子碎片所对应的丰度比例，而GB/T5009.162却没有各离子碎片的相对丰度，而GB/T5009.162这个方法来分析，是不是误差会更大啊？为什么有同分异构体的化合物，其碎片会不一样的？按理来说，同分异构体的碎片不是一样的吗？

应助达人

离子源在GCMS运行期间一般来说都是常开的，附录里的时间窗口应该指的是目标物出峰的时间段吧（要用方法一样的程序升温）。用时间段可能是针对不同的仪器尽管使用同样的程序升温，也还是有小的差异的缘故。

应助达人

是的，在同一时间段内出峰的目标物就只能通过用不同的定性定量粒子来区别了，这也是气质比气相的优势所在。

通过程序升温调节多目标物的分离度的效果是有限的，尤其是多残留分析时，很多目标物都是挤在某一时间段内出峰的。

我是风儿(nphfm2009) 发表:还有下图是不是表示这几种化合物在色谱条件下色谱分离的效果不好：



我想问的是如何优化各化合物的离子碎片的扫描时间？

应助达人

是不是没有离子碎片的相对丰度的方法误差就大，这个说法还真没有对比确认过，不过只能认为后者的方法不严谨就是了。

同分异构体如果都用一样的碎片离子，在质谱上还怎么分离？因为不同的立体空间结构它被撞击产生的碎片就应该不同，因此选用不同的碎片来定性定量以便区分计算不同的同分异构体目标物的量。

我是风儿(nphfm2009) 发表:

而这个方法标准中四个六六六同分异构体所扫描的离子碎片都不同，而且有各个离子碎片所对应的丰度比例，而GB/T5009.162却没有各离子碎片的相对丰度，而GB/T5009.162这个方法来分析，是不是误差会更大啊？为什么有同分异构体的化合物，其碎片会不一样的？按理来说，同分异构体的碎片不是一样的吗？

应助达人

安捷伦的没用过，岛津的是按时间轴分组的，这一组的时间结束，仪器就自动开始记录另一组的离子了。印象里安捷伦也是同样操作的，也就是当仪器运行到了13.20分钟时，前一组的数据记录结束，同时开始记录本组各离子，直到下一个离子组的开始前自动结束。

应助达人

非常感谢谢雾非雾版主的认真解答，既然“为不同的立体空间结构它被撞击产生的碎片就应该不同，因此选用不同的碎片来定性定量以便区分计算不同的同分异构体目标物的量”，那GB/T5009.162中的六六六的四种同分异构体的离子碎片都一样：m/z181、183，而且出峰的时间段都挤在？（9.00~12.9）min，那要如何用这四种同分异构体进行定性定量啊？