关于SN/T3147-2012标准中提到的样品前处理方法

应助达人

本标准提到不同样品基质的邻苯二甲酸酯类要有不同的溶剂来提取前处理，不明白为什么易乳化的样品要先用乙腈来提取？还有含油脂的样品加入正已烷是为了除了脂肪，但为什么此时邻苯不会溶于正已烷中？而是完全转移到乙腈层了呢？因为正已烷与乙腈提取邻苯的效率应该是差不多的吧

应助达人

有机溶剂：乙腈，正已烷，丙酮，二氯甲烷，乙酸乙酯，甲苯这几种有机溶剂在样品前处理提取农残等的作用机理有什么不同，为什么有的标准农残用乙腈，而有的又用丙酮+正已烷，还有洗脱时正已烷+丙酮的比例又不同，有用1+9的，有用1+1的呢？

应助达人

易乳化的样品要先用乙腈来提取，可能是因为乙腈提取时候不受乳化剂的影响，但正己烷就可能容易产生乳化不易提取。

正己烷会溶剂油脂，油脂会进入正己烷里面，污染GCMS系统及干扰。而先用乙腈提取油脂样品，就可以除去大部分油脂（油脂在乙腈中的溶解度很小。

应助达人

农药的极性和水溶性是选择提取和净化条件的重要参考依据，在残留农药的溶剂提取中常采用“相似相溶”原理，就是使用与农药极性相近的溶剂为提取剂，使残留农药在溶剂中达到最大溶解度。

农药的极性决定其在溶剂中的溶解性。当农药的极性与溶剂的极性相近时有较大的溶解度，反之则溶解度小。这也就是“相似相溶”原理。所以，极性大的化合物易溶于极性溶剂（如甲醇、水），极性小的化合物易溶于非极性溶剂（如已烷、石油醚）。但是，在估计化合物的水溶性时还必须考虑其分子的大小。当极性相近时，大分子化合物的水溶性比小分子化合物的低。这也是为什么大分子量的脂族烃、多核芳烃、氯代烃和聚合物的水溶性非常低的原因。极性和分子大小是农药和其它有机化合物水溶性的基础。例如，对氧磷（paraoxon）的溶解度为3640 mg/L，而对硫磷(parathion)只有12.4 mg/L，显示P=O键比P=S键的极化效应大得多。

常用的二相溶剂对系统有①水不溶溶剂-水（如正辛醇-水、乙酸乙酯-水、氯仿-水、石油醚-水等）、②已烷（石油醚）-丙酮、③已烷（石油醚）-乙腈、④已烷（石油醚）-二甲基甲酰胺（DMF）、⑤已烷（石油醚）-二甲基亚砜（DMSO）等系统。以正辛醇-水溶剂对测出的分配系数称为辛醇-水分配系数（octanol-water distribution coefficient,K_ow）。目前，文献已列有大多数农药的辛醇-水分配系数。

应助达人

是同时加入正已烷2mL和乙腈10mL，正已烷和乙腈提取邻苯的效果是一样的，但是正已烷溶解油脂的能力比乙腈强多了，油脂会进入正已烷层，但是为什么此时邻苯就不会进入正已烷层了呢，而是在乙腈层下层中了呢？

应助达人

谢谢朱老师的详细解答

应助达人

参考液液分配净化法：

液液分配净化法的原理和操作都和前面介绍的液液提取完全一样。比如，农药与脂肪、蜡质、色素等一起被己烷提取后，再用一种极性溶剂，如乙腈与其共同振摇时，由于农药的极性比脂肪、蜡质、色素等要大一些，因而大部分被乙腈所提取，经几次提取后，农药几乎可以完全地与脂肪等杂质分离，从而达到净化的目的。

在应用液液分配净化时，要注意农药的p值在不同溶剂对中的分布情况是不相同的。对异辛烷-80％丙酮、戊烷-90％乙醇、正己烷-乙腈、异辛烷-二甲基甲酰胺、异辛烷-85％二甲基甲酰胺、己烷-90％二甲基亚砜等6种溶剂对的研究结果表明，在异辛烷-80％丙酮、戊烷-90％乙醇溶剂对中，各种农药的p值很分散。这种情况有利于对不同农药的分离或是单残留样品的净化。在己烷-乙腈、异辛烷-二甲基甲酰胺等溶剂对中，大部分的农药p值均较小，特别是在异辛烷-二甲基甲酰胺溶剂对中，约有四分之三的农药p值小于0.21，这样的p值有利于农药残留量分析中的净化。对于异辛烷-85％二甲基甲酰胺等溶剂对，大部分的农药p值增加，平均增大四倍。同样在异辛烷-80％丙酮溶剂对中，有一半农药的p值在0.6以上，这说明当极性溶剂的亲水性增强时，则农药在非极性溶剂中的溶解度也就增大。