皮革偶氮测试问题探讨

ycsa812

2015/03/04

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纺织品检测

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在皮革偶氮染料测试GB/T19942-2005中有一段话“i)如果4-氨基联苯和(或)2-蔡胺的含量超过30 mg/kg，且没有其他的证据，以现有的科学知识，尚不能断定使用了禁用偶氮染料;”
同样，在ISO17234-1：2010中同样出现“Use of this analytical method has detected 4-aminodiphenyl and/or 2-naphthylamine. According to the current state of knowledge, it can not be unequivocally confirmed without additional information that azo colorants which release amines were used. ”
在纺织品测试的方法中未出现此注释，为什么皮革的测试方法中会有此注释呢？这里的证据不应该是指用HPLC-DAD的谱图的确认。
我先提出我的看法，望解答：
聚氨酯类产品，其嵌段共聚组分中的硬链段由二异氰酸酯构成，如TDI和MDI，其原料分别为2,4-二氨基甲苯和4,4‘-二氨基二苯甲烷，因转化率仅为70％左右，使最终产品中残留有涉嫌芳香胺。净洗剂LS的主要原料为对氨基苯甲醚，其异构体邻氨基苯甲醚为涉嫌芳香胺，作为杂质，很可能在最终产品中被检出。
但是此类聚氨酯产品既然能够在前处理过程中释放且被验证为阳性结果，那么在结果中就应该被判为阳性，因为随着产品的使用中它也有可能释放出来，对人体产生有害结果。
难道说由于EN4362（纺织品）的方法名称是“偶氮染料中致癌芳香胺的检测方法”，规定了只能是偶氮染料，而非是聚氨酯类由于转化率的原因导致的阳性结果吗？
分数不高，但还是希望大家解答，谢谢！

千层峰 2015/03/04

偶氮裂解出来的芳香胺，有可能不是来自染料，所以不能确定是染料本身的问题。而且外标都规定，偶氮检出后，要用另一种仪器来鉴定定量。如GCMS测试后，用HPLC再测确定。

小鱼625 2015/03/05

1、你的看法是聚氨酯类产品，经常检出2,4-二氨基甲苯或4,4‘-二氨基二苯甲烷。提到的是可能是氨纶产生的假阳性，解决办法是用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]确认或者把氨纶拆掉再测。 2、皮革和纺织品不一样，是经过[color=#333333]脱毛和鞣制[/color][color=#333333]等物理过程、化学加工等步骤所得到的。我的理解是，[/color][b][color=#ff0000]i)如果4-氨基联苯和(或)2-蔡胺的含量超过30 mg/kg，且没有其他的证据，以现有的科学知识，尚不能断定使用了禁用偶氮染料; .[/color][/b] [color=#333333]能检出禁用偶氮染料的肯定是有色皮革，而皮革的颜色可能是经过加工上去的，也可能是本身的颜色，就像人的一些器官也是有颜色的，其本身结构复杂，难以搞清机理。 [/color] [color=#333333]为何单单提到此两种呢，我想可能是其他的禁用芳香胺能够证实出来。[/color]

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千层峰

第1楼2015/03/04

偶氮裂解出来的芳香胺，有可能不是来自染料，所以不能确定是染料本身的问题。
而且外标都规定，偶氮检出后，要用另一种仪器来鉴定定量。
如GCMS测试后，用HPLC再测确定。

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ycsa812

第2楼2015/03/05

是的，但是我的意思是这里的证据应该不是指用的另外一种仪器定性，因为皮革与纺织品两种偶氮方法的测试发布的年份，不大可能是纺织品就可以判定而皮革类无法判定？是否指的是因为聚氨酯类在合成过程中的转化率问题？而影响比较大的物质如4,4二氨基二苯甲烷（CAS 101-77-9）与二苯基甲烷-44-二异氰酸酯(CAS 106-68-8)，后者由于氰酸根N=C=O
易反应生成—NH2，所以在GCMS上容易判为假阳性，这一点为什么不指出，而指出2萘胺与4氨基联苯这种貌似不太容易混淆的物质出来呢？
千层峰(jxyan) 发表:偶氮裂解出来的芳香胺，有可能不是来自染料，所以不能确定是染料本身的问题。
而且外标都规定，偶氮检出后，要用另一种仪器来鉴定定量。
如GCMS测试后，用HPLC再测确定。

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千层峰

第3楼2015/03/05

皮革由于材质的问题，很容易出现假阳性，所以需要特别注意。纺织品的假阳性很少出现。
ycsa812(ycsa812) 发表:是的，但是我的意思是这里的证据应该不是指用的另外一种仪器定性，因为皮革与纺织品两种偶氮方法的测试发布的年份，不大可能是纺织品就可以判定而皮革类无法判定？是否指的是因为聚氨酯类在合成过程中的转化率问题？而影响比较大的物质如4,4二氨基二苯甲烷（CAS 101-77-9）与二苯基甲烷-44-二异氰酸酯(CAS 106-68-8)，后者由于氰酸根N=C=O
易反应生成—NH2，所以在GCMS上容易判为假阳性，这一点为什么不指出，而指出2萘胺与4氨基联苯这种貌似不太容易混淆的物质出来呢？

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ycsa812

第4楼2015/03/05

千层峰(jxyan) 发表: 皮革由于材质的问题，很容易出现假阳性，所以需要特别注意。纺织品的假阳性很少出现。

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第5楼2015/03/05

ycsa812(ycsa812) 发表:

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ycsa812

第6楼2015/03/05

那如果检出2-萘胺和4-氨基联苯，并且经HPLC-DAD确认为阳性，你认为结果应该是？
ycsa812(ycsa812) 发表:

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小鱼625

第7楼2015/03/05

1、你的看法是聚氨酯类产品，经常检出2,4-二氨基甲苯或4,4‘-二氨基二苯甲烷。
提到的是可能是氨纶产生的假阳性，解决办法是用液相确认或者把氨纶拆掉再测。
2、皮革和纺织品不一样，是经过脱毛和鞣制等物理过程、化学加工等步骤所得到的。我的理解是，i)如果4-氨基联苯和(或)2-蔡胺的含量超过30 mg/kg，且没有其他的证据，以现有的科学知识，尚不能断定使用了禁用偶氮染料; .
能检出禁用偶氮染料的肯定是有色皮革，而皮革的颜色可能是经过加工上去的，也可能是本身的颜色，就像人的一些器官也是有颜色的，其本身结构复杂，难以搞清机理。
为何单单提到此两种呢，我想可能是其他的禁用芳香胺能够证实出来。