什么原因造成色谱分析中出现鬼峰？

原因
鬼峰可能来自隔垫流失、载气杂质及被污染的气路管线；其次可能来自载气中微量氧气、水或其它物质等与固定相的反应产物；以及前次进样的高沸点残留组分流出，污染的进样口和柱头都可能导致鬼峰产生。如：
①载气不纯，杂质在低温时凝聚，当温度升高时就会流出；
②前次进样残留的高沸点组分峰流出；
③液体样品中的空气峰；
④样品使色谱柱上以前吸附的杂质解吸出来；
⑤样品在进样口或色谱柱中高温下分解；
⑥样品被污染；
⑦高温下或程序升温时进样口隔垫分解；
⑧样品与固定液或载体相互作用产生杂质；
⑨玻璃棉或进样器带入的污染物。
解决方案
①空白运行时出现鬼峰
通常在程序升温过程中出现，是由于在相对较低的起始温度下，柱头会聚集污染物，随着柱温升高被释放并在谱图上表现出来造成。
空白运行或进溶剂时出现鬼峰，可能是之前进样残留的高沸点组分流出所致，这时多进样几次空针或进溶剂运行，鬼峰就可以消失。一段时间内色谱柱都处于初始温度下时，后续进样常常会出现鬼峰，例如，每天或每周的最初几次运行经常会出现鬼峰。
污染的进样口也可能导致鬼峰，因为样品挥发或热解以后会被吹扫进入色谱柱，可尝试降低进样口温度，如果能消除或减弱鬼峰，则是进样口被污染导致，需要清洗进样口，更换衬管、密封圈和隔垫等。
②纯样品进样时出现鬼峰
当纯样品进样时出现鬼峰，可先只用溶剂做一次空白运行，如果鬼峰仍然出现，那么鬼峰与该样品无关。假设样品是纯净的，出现鬼峰的一个常见原因是进样口过热造成组分分解，这个问题可以通过降低进样口温度来确认。
如果运行一次空白，原有的鬼峰没有出现，则说明该样品受到污染，需要检查样品处理过程中潜在污染来源，如样品提取、纯化、转移和存储等环节。
在降低进样口温度、减慢气化速度不引起色谱峰展宽的前提下，应尽可能使用低的进样口温度来操作，避免出现高温导致分解的情况；或应使用挥发性更强的溶剂，极端情况下，分析之前应对可能分解的样品先进行衍生化，降低进样口带来的变异。
金属柱也可能导致样品降解。此时，鬼峰往往比它们附近的峰要宽，因为这些鬼峰成分是在通过整个柱长的过程中产生的。如果确认这是产生鬼峰的原因，就有必要换成玻璃柱或熔融石英柱。
案例分析
①空白运行出现的鬼峰
gc-ECD，进丙酮溶剂时出现较多鬼峰，见图5.34。持续进几针丙酮溶剂后，大部分鬼峰消失，基线降低，恢复正常，见图1。分析原因是之前一直在进样测定蔬菜样品，导致进样口、色谱柱系统中残留大量杂质，从而进样丙酮溶剂时出现鬼峰，随着丙酮进样次数增多，清洗越干净，鬼峰逐渐消失，且基线降低。

图1 gc-ECD分析蔬菜样品后再进丙酮溶剂正常基线谱图

②样品受污染导致出现鬼峰
按照《NY/T 761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》方法进行豇豆中有机磷农药残留，结果每个样品都在4.8min处出一个又高又尖的峰，见图2，这个峰比15种有机磷农药中出峰最早的敌敌畏（t_R=5.73min）出峰快，不影响后面农药残留定性定量分析，但影响色谱图整体美观度，且这个鬼峰是以前同类样品试验中未遇见的。
于是检查进样口，更换衬管与隔垫，继续进样品溶液，4.8min处仍出峰；单独进乙腈溶液，4.8min处不出峰；单独进丙酮溶液，4.8min处也不出峰。可判断出鬼峰由样品处理过程中污染引起，应在样品前处理过程查找原因，通过逐步分析，发现进样前过滤用的有机相滤膜放置时间久了，膜老化后表面成分容易被丙酮溶解下来，所以出现4.8min的鬼峰。于是，重新对同一样品前处理，更换新滤膜过滤，进样，鬼峰消失，见图3。

图3 豇豆样品测定鬼峰消失的正常色谱图