仙后婧婧(谭思婧)
第1楼2015/06/24
原因
引起色谱峰拖尾的原因比较复杂,如柱子两端安装不正确,没有达到进样口分流点和检测器处尾吹点位置;或安装好后又在接头处断裂;柱外死体积较大;尾吹气流量小,样品在柱内或系统内壁非线性吸附;气化室污染等原因都容易造成拖尾。具体原因如下:
① 进样量过大;
②进样器污染或气化室中的衬管堵塞;
③衬管未脱活,造成待测物被吸附后逐步释放;
④载气流速过高;
⑤载气系统漏气;
⑥色谱柱安装不正确;
⑦色谱柱严重流失或污染;
⑧柱温太低或高于溶剂沸点温度;
⑨气化室死体积太大;
⑩进样口气化室温度太低;
⑪放大器不佳,电容充放电不好。
解决方案
考虑到引起色谱峰拖尾的原因较复杂,可从以下来分析解决:
①进样量检查:是否太大,减少进样量,观察色谱峰拖尾改善情况。
②进样口检查:进样针针尖碰到并破坏了衬管内的填充物,堵在柱头,也会导致色谱峰拖尾,应从衬管中取出部分填充物,清理掉破碎物,或使用无填充的衬管。
③衬管脱活:进样口衬管上的活性位点可能吸附待测组分导致出现拖尾峰,并可能损失灵敏度和重现性。对于不分流进样或分析极性很弱的化合物时,使用脱活衬管能尽量避免拖尾。色谱当峰拖尾情况发生时,应及时更换衬管,尤其对于痕量分析,全新的衬管比清洗后并重新脱活的衬管在避免色谱峰拖尾上表现优异。
④色谱柱温度:超出色谱柱承受上限的温度会造成固定相和膜表面的加速损坏,这样会造成色谱柱的过分流失,降低柱效(分离度),尤其在有泄漏或载气中氧含量较高时,过度加热会大大加速并永久地损坏色谱柱,这样待分析活性组分的色谱峰就容易形成拖尾。
⑤色谱柱污染:应切去色谱柱前端被污染的0.5-1m,必要时还需更换进样口衬管、隔垫,清洗进样口,严重时就需要更换色谱柱。
⑥色谱柱位置:在进样口中的位置不正确,泄漏或柱端切割不平整,均会导致色谱峰前伸或拖尾,应用专用色谱柱切割刀将柱端切割得干净而平整,重新按照尺寸安装色谱柱。
⑦进样方式:不分流进样或柱上进样时,溶剂效应显著,应降低初始色谱柱温度,这样可使保留值增加,峰拖尾会减弱。
案例分析
①衬管受污染和浓度过大引起的拖尾
进样正己烷配制有机氯农药标准溶液,GC-ECD检测,各化合物色谱峰都有拖尾,见图1。观察仪器EFC,参数正常,气体无泄漏;检查进样垫,无泄漏;检查衬管,衬管内壁有黑色污染物,更换成新衬管,同样的色谱条件下进样,色谱峰拖尾有所改善,响应也有所提高;检查进样量,与以往无差别;将溶液浓度从2.0μg/mL稀释为0.1μg/mL,进样,色谱峰拖尾消失,见图2,表明溶液浓度过大,亦易引起色谱峰拖尾。
图2 更换新衬管、降低浓度后色谱峰正常的色谱图
图4 不同污染程度的色谱柱进样的色谱图(2)
图5 拖尾现象解决后的色谱图
图6 噻螨酮标准0.50mg/L在乙腈中的GC-MS色谱图
图7 噻螨酮标准0.50mg/L在芒果基质中的GC-MS色谱图
图8 噻螨酮标准0.50mg/L在西葫芦基质中的GC-MS色谱图