什么原因造成进样后出现负峰？

原因
GC分析中，进样后出现负峰，具体分析有如下原因：
①载气不纯；
②热导检测器（TCD）使用氮气作载气；
③记录仪输入线接反，倒相开关位置改变；
④在双柱系统中，进样时弄错柱子；
⑤离子化检测器的输出选择开关的位置错误；
⑥ TCD电源接反；
⑦放射源或电极被污染；
⑧脉冲发生器不正常；
⑨收集极接触不良或短路。
⑩ TCD中，样品导热系数大于载气导热系数。
解决方案
当进样后出现负峰时，首先检查是否载气不纯造成的，当样品中的物质含量比载气低时便会有负峰，此时更换更纯净的载气或载气净化系统就可以解决；其次检查记录仪输入线是否接反，倒相开关位置有无改变；在双柱系统中，进样时是否进错色谱柱；TCD的话，查看样品导热系数是否大于载气导热系数，如使用氮气作载气而引起负峰，可使用氢气作载气，再检查TCD电源是否接反。
案例分析
①样品导热系数大于载气导热系数引起的负峰^{（*图片和案例来自网络）}
N₂作为载气，六通阀进样，柱温50℃，TCD检测器100℃，进样口120℃，进样后CO₂出现负峰，按照操作说明书调整载气流速，不管怎么调整都显示为负峰，见图1
由于TCD检测器中，组分与载气的热导率决定了色谱峰的正负。在100℃时，O₂的热导率与CO₂的热导率恰恰在N₂热导率的两边，这就导致了O₂的色谱峰与CO₂的色谱峰总是会一正一负；换用H₂作载气后，CO₂的色谱峰为正峰，见图2。

图1 N₂作为载气时CO_­2色谱峰

图2 H₂作为载气时CO_­2色谱峰

②载气不纯引起的负峰
对于TCD来说，同一样品进去，会有部分组份出负峰，其它都是正峰，这与载气的性质有关，特别是气体中微量组份检测时，有时载气含有待测物的量超过标准气中的含量，就有可能出负峰。

对于FID来说，在检测气体中微量CO₂时，也曾遇到过出负峰（配Ni转化炉），后来发现是载气中CO₂的含量比较高的原因；还有载气直接接在色谱仪上进标准气，出正峰，当载气经过净化管到色谱仪时再进标准气，出很小的负峰，说明净化管不纯，净化管内有CO₂释放出来，从而引起负峰。