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LC-ICPMS分析砷形态(无机砷),简单实用的方法

ICP-MS

  • 近来碰到做砷形态的客户挺多的,拿我们以前做的几张图和大家分享一下。
    仪器条件:
    ICPMS:标准模式,质量数75,积分时间0.5s
    HPLC:等度洗脱,1.2ml/min
    色谱柱:厂家princensci,型号ElSpe-1,砷形态分析柱 (As Spec Column),4.6* 50mm
    流动相:10mM 硝酸铵,PH 10.5
    进样量:50uL
    运行时间:7分钟
    标准曲线各点浓度如下图:

    各组分的标准曲线见下图:

    最低浓度点的色谱图。信澡比还不错,估算三价砷的检出限低于0.01ppb,五价砷在0.1ppb左右。

    各标准点的色谱图叠加如下:

    小结一下:这个方法比较简单易用,HPLC走等度,没有基线漂移也不需要等待再平衡;流动相配制也很简单;ICPMS也只用标准模式(如果样品中有氯离子的干扰,色谱柱也可以把它砷形态分开)。分析速度比较快,5种砷形态在6分钟内出峰完毕。三价砷稍有拖尾,试过很多柱子和不同的流动相,似乎都有这个问题,在本方法中,线性还可以,灵敏度也不错,就凑合了。
    抛砖引玉,欢迎大家讨论指正。
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  • envirend

    第1楼2015/12/20

    应助达人

    非常感谢分享。
    对色谱柱能否详细说一下?硝酸铵溶液是用是啥调节pH的呢?
    对括号中那句话如何理解?~~有氯离子干扰,柱子也可以把它与与砷形态分开。

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    第2楼2015/12/21

    LC-ICPMS,要200W的一套设备,可不是一般寻常检测机构可以做的

    GB5009.11-2014(16年6月实施)规定的做无机砷有2种方法,二法是LC-ICPMS,一法是LC-AFS,液相色谱原子荧光联用,也就是原子荧光形态分析仪,目前各大主流AFS厂商都有相应的方案推出,有钱的可以新购,没钱的,可以在原有的AFS上进行改装,然后单独买个液相的泵即可

    对于此方法,ICPMS或者AFS只是作为液相的一个检测器存在,不同的检测器是存在着检测精度,检测限的这方面优势,但是分离各离子,是要靠液相色谱来的,国标没有具体规定哪个型号的柱子,只是说要阴离子色谱

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    第3楼2015/12/21

    目前接触的客户,绝大部分都会选择LC-AFS法,其中也有不小的比例,可能会选择AFS改造,这样一个单泵,加上改装费,20W不到,甚至于可以不走设备政府采购,做做专项仪器维修即可,经费的可操作性强了很多

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  • xuquanhui

    第6楼2015/12/21

    色谱柱是阴离子交换柱,它的厂家、型号规格我都给出了啊,还不够详细吗,还需要什么信息?我尽量提供。
    把10mM的硝酸和200mM的氨水配在一起就可以了,PH在10.5左右,不用调节的。
    如果样品中有氯离子,在标准模式下会在2分钟左右出峰,但和三价砷和MMA都能达到基线分析,不影响三价砷和MMA的分析。如果是碰撞模式或者反应模式,这个峰就几乎看不见。

    envirend(envirend) 发表:非常感谢分享。
    对色谱柱能否详细说一下?硝酸铵溶液是用是啥调节pH的呢?
    对括号中那句话如何理解?~~有氯离子干扰,柱子也可以把它与与砷形态分开。

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  • xuquanhui

    第8楼2015/12/21

    现在ICPMS也比较普及了,在现有的ICPMS上升级到做无机砷,花费不大的。AFS升级也没有想象中的那么简单,不是加个泵就可以的,还涉及控制和软件(纯手动操作可以不要这些,但可操作性不强),另外色谱柱的选择和条件的优化也是个问题。新国标的第一法是LC-AFS,我们也很有兴趣研究,你做过这方面的应用吗?拿点图出来让大家分享一下啊。

    Happy人气(richies) 发表:LC-ICPMS,要200W的一套设备,可不是一般寻常检测机构可以做的

    GB5009.11-2014(16年6月实施)规定的做无机砷有2种方法,二法是LC-ICPMS,一法是LC-AFS,液相色谱原子荧光联用,也就是原子荧光形态分析仪,目前各大主流AFS厂商都有相应的方案推出,有钱的可以新购,没钱的,可以在原有的AFS上进行改装,然后单独买个液相的泵即可

    对于此方法,ICPMS或者AFS只是作为液相的一个检测器存在,不同的检测器是存在着检测精度,检测限的这方面优势,但是分离各离子,是要靠液相色谱来的,国标没有具体规定哪个型号的柱子,只是说要阴离子色谱

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  • envirend

    第9楼2015/12/21

    应助达人

    老师说得很详细,主要我对形态分离是外行
    以后有机会,我会多向老师请教。

    xuquanhui(xuquanhui) 发表: 色谱柱是阴离子交换柱,它的厂家、型号规格我都给出了啊,还不够详细吗,还需要什么信息?我尽量提供。
    把10mM的硝酸和200mM的氨水配在一起就可以了,PH在10.5左右,不用调节的。
    如果样品中有氯离子,在标准模式下会在2分钟左右出峰,但和三价砷和MMA都能达到基线分析,不影响三价砷和MMA的分析。如果是碰撞模式或者反应模式,这个峰就几乎看不见。

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  • xuquanhui

    第10楼2015/12/21

    ICPMS升级到LC-ICPMS的费用,和从AFS升级到LC-AFS的费用,其实差不多的。在这里我们先讨论技术,经费操作就不讨论。
    其实做无机砷的关键是把各种形态的砷做到很好的分离,同时尽量节省时间和方便操作。LC-ICPMS和LC-AFS在该应用上应该有可以互相借鉴的地方。

    Happy人气(richies) 发表:目前接触的客户,绝大部分都会选择LC-AFS法,其中也有不小的比例,可能会选择AFS改造,这样一个单泵,加上改装费,20W不到,甚至于可以不走设备政府采购,做做专项仪器维修即可,经费的可操作性强了很多

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