不同的方式测定鸡尾酒中挥发性成分

牛二

2017/08/28

私聊

气质联用（GCMS）

不同的方式测定鸡尾酒中挥发性成分

前言
鸡尾酒（cocktail）是一种混合饮品，是由两种或两种以上的酒或饮料、果汁、汽水混合而成，有一定的营养价值和欣赏价值。通常以朗姆酒、金酒、龙舌兰、伏特加、威士忌、白兰地等烈酒或葡萄酒作为基酒，再配以果汁、蛋清、苦精、牛奶、咖啡、糖等其他辅助材料，加以搅拌或摇晃而成的一种混合饮品，最后还可用柠檬片、水果或薄荷叶作为装饰物。
图片来自超市购买的RIO品牌产品。（直接写出厂家名称，不知这样是否妥当）

背面图

本文通过直接进样和SPME两种方式测定鸡尾酒中的挥发性成分，结合GC-MS定性有香成分，用面积归一化方法做定量。
1 实验部分
1.1仪器和材料
仪器：6890N -5975气相色谱 - 质谱联用仪（带自动进样装置，美国安捷伦公司）。黑色平头部分交联75umCAR/PDMS（碳分子筛/聚二甲基硅氧烷）萃取头（美国Supelco公司），6890N-5975气质联用仪（美国Agilent公司），SPME专用样品瓶.
色谱条件/色谱柱：HP - 5毛细管柱（60 m×0.25 μm×0.25 nm）；载气：氦气（纯度≥99.999%）；流速：1.0 mL/min；进样口温度：250 ℃；分流比：5:1；升温程序：50 ℃保持5 min，以3 ℃/min升到180 ℃，然后以15 ℃/min升至260 ℃，最后280 ℃保持10 min。
质谱条件/接口温度：280 ℃；电离方式：EI；电子轰击能量：70 eV；离子源温度：230 ℃；四级杆温度：150 ℃；溶剂延迟：4.5 min；扫描范围：33 ~ 420 amu。采用NIST11谱图与自建谱库检索。
1.2样品
开瓶后，看到瓶内有气泡上升。感觉里面有二氧化碳。喝了一点，肯定里面有气体了。没直接进样，超声2分钟后肉眼看不到气泡，进样0.2微升。
1.3固相微萃取处理
把超声后的样品放入样品瓶内，预热30min，萃取20min后快速进样。解析1min。
2结果
2.1直接进样的色谱图见图一：电脑没有光驱，无法安装工作站，手机拍照的。

图一：直接进样的色谱图

可能是柱子或者进样手法的原因，谱图很难看。共积分81个峰，定性25个。结果见表一。由于本人平时做日化香精的分析，对食品香精不是很熟悉，故定性的不多。有的无法查到名字的就只有CAS号码，把谱图放在附件里，供大家查询参考。

表一：锐澳鸡尾酒微醺-直接进样

序号	保留时间min	含量%	化合物名称
1	5.474	1.191	甲酸
2	6.118	1.224	乙酸
3	7.240	0.27	丙酮醇
4	7.727	0.044	丙烯酸
5	9.023	0.931	丙二醇
6	11.068	0.139	2-Methyl-1,3-oxadiazole
7	12.181	6.43	糠醛
8	13.469	0.391	糠醇
9	16.331	0.2	2（5H）-呋喃酮
10	16.757	0.166	493-98-8
11	17.740	0.909	衣康酸酐
12	18.697	0.283	5-甲基糠醛
13	19.567	0.187	230-62-3
14	20.349	0.05	5926-95-4
15	23.516	0.175	呋喃酮
16	24.160	0.798	山梨酸（0.5%）+糠酸（0.3%）
17	24.656	0.286	2，5-二甲酰基呋喃
18	24.977	0.67	2-糠酸甲酯
19	28.126	4.431	28564-83-2
20	29.109	1.348	苯甲酸
21	30.023	0.299	1073-96-7
22	32.502	49.648	5-羟甲基糠醛
23	37.574	0.15	三乙酸甘油酯
24	43.811	2.638	D-阿洛糖
25	48.213	2.638	1,6-脱水-β-D-呋喃葡萄糖

2.2样品经过萃取后再进样。结果见图二

图二：SPME的色谱图

先用SPME萃取，再进样分析。共积分69个峰，定性24个。结果见表二。把谱图放在附件里，供大家查询参考。

表二：锐澳鸡尾酒微醺-SPME

序号	保留时间 min	相对含量 %	化合物名称
1	6.253	8.13	3-甲基丁酸
2	6.392	0.331	2-甲基丁酸
3	9.088	21.029	丁酸乙酯
4	10.767	0.641	糠醛
5	11.629	0.131	2-甲基丁酸乙酯
6	12.612	1.831	己醇
7	13.073	1.307	乙酸异戊酯
8	19.980	6.849	己酸乙酯
9	20.406	0.953	乙酸叶醇酯
10	20.754	0.632	乙酸己酯
11	25.503	4.826	芳樟醇
12	26.130	2.112	顺式玫瑰醚
13	27.026	0.174	反式玫瑰醚
14	28.044	2.919	樟脑
15	28.896	0.431	乙酸苄酯
16	29.670	1.641	4-松油烯醇
17	29.905	1.038	异丁酸叶醇酯
18	30.323	1.498	松油醇
19	30.392	4.545	乙酸苏合香酯
20	31.976	1.785	香茅醇
21	33.254	0.177	香叶醇
22	35.029	0.318	乙酸异龙脑酯
23	39.309	1.179	桂酸甲酯
24	43.737	0.963	乙位紫罗兰酮

3讨论
两种不同的方式，得到结果反差很大。
3.1直接进样得到的结果，与配料表上标注的有些接近（配料表上看标注了伏特加，威士忌，浓缩百香果汁，浓缩苹果汁，食用香精等字样）。
3.2样品经过SPME后再进样分析，得到与直接进样差别很大的结果。
两种不同的方式，得到不同的分析结果。说明样品的处理方式还是有很多的差异和不同点。进一步研究和分析还有待研究。

附件：

锐澳鸡尾酒微醺-直接进样.D.rar
锐澳鸡尾酒微醺-SPME.D.rar