方法验证报告
水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法(HJ639-2012)
水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法(HJ639-2012)方法验证报告
表1仪器设备
名称及型号 | 编号 | 负载 | 用途 | 是否满足要求 |
安捷伦气相色谱-质谱联用仪 7890B-5977B | J | 工作电压220V 额定功率150W | 测定数据 | XX省计量监督检测研究院检定合格 |
吹扫捕集自动进样器PT atomax-xyz | —— | 工作电压220V 额定功率150W | 样品自动进样 | XX省计量监督检测研究院检定合格 |
试剂及相关用品 | 用途 | 验证内容 | 验证结果 |
甲醇 | 配制标液 | 规格、保存方法 | 试剂为色谱纯,保存环境符合要求。 |
纯水 | 配制溶液 | 通过实验室测试,达到GB/T6682-2008中一级水的标准 | GB/T6682-2008实验用水要求 |
表3 scan法标准曲线回归方程和相关系数
序号 | 组分名称 | 线性回归方程 | 相关系数 |
1 | 氯乙烯 | Y=0.0502x+0.0013 | 0.994 |
2 | 1,1-二氯乙烯 | Y=0.3442x+0.0034 | 0.999 |
3 | 二氯甲烷 | Y=0.3270x+0.0060 | 0.999 |
4 | 反式-1,2-二氯乙烯 | Y=0.2058x+0.0023 | 0.999 |
5 | 顺式-1,2-二氯乙烯 | Y=0.2504x+0.0026 | 0.999 |
6 | 三氯甲烷 | Y=0.5244x+0.0213 | 0.998 |
7 | 1,1,1-三氯乙烷 | Y=0.2774x+0.0057 | 0.999 |
8 | 四氯化碳 | Y=0.3866x+0.0016 | 0.999 |
9 | 苯 | Y=1.1662x+0.0530 | 0.997 |
10 | 1,2-二氯乙烷 | Y=0.3509x+0.0205 | 0.996 |
11 | 三氯乙烯 | Y=0.3981x+0.0002 | 0.999 |
12 | 1,2-二氯丙烷 | Y=0.2642x+0.0077 | 0.998 |
13 | 甲苯 | Y=0.7556x+0.0213 | 0.998 |
14 | 1,1,2-三氯乙烷 | Y=0.2082x+0.0061 | 0.998 |
15 | 四氯乙烯 | Y=0.4481x+0.0029 | 0.999 |
16 | 氯苯 | Y=0.7440x+0.0853 | 0.990 |
17 | 乙苯 | Y=1.0035x+0.1077 | 0.990 |
18 | 间/对二甲苯 | Y=1.2241x-0.0045 | 0.998 |
19 | 苯乙烯 | Y=0.7708x+0.0710 | 0.992 |
20 | 邻二甲苯 | Y=0.8733x+0.0994 | 0.991 |
21 | 三溴甲烷 | Y=0.1287x+0.0028 | 0.998 |
22 | 1,4-二氯苯 | Y=0.5147x+0.0586 | 0.990 |
23 | 1,2-二氯苯 | Y=0.7797x+0.1052 | 0.990 |
24 | 1,3,5-三氯苯 | Y=0.6987x+0.0723 | 0.992 |
25 | 1,2,4-三氯苯 | Y=0.7733x+0.0805 | 0.992 |
26 | 1,2,3-三氯苯 | Y=0.7009x+0.0773 | 0.991 |
RRFi=(Ai/AISi)×(ρISi/ρi) (1)
RRF*=(∑RRFi)/n (2)
ρx=(Ax×ρIS×f)/( AIS×RRF*) (3)
附表4 检测结果浓度、平均值、标准偏差、检出限和测定下限结果
序号 | 名称 | 样品浓度(ug/L) | 平均值(ug/L) | 标准偏差(S) | t值 | 检出限MDL(ug/L) | 测定下限 | HJ639-2012规定检出限(ug/L) | ||||||
1 | 氯乙烯 | 4.85 | 4.98 | 5.02 | 5.08 | 5.25 | 5.64 | 5.72 | 5.22 | 0.3370 | 3.143 | 1.06 | 4.24 | 1.5 |
2 | 1,1-二氯乙烯 | 4.23 | 4.23 | 3.98 | 3.87 | 4.09 | 4.13 | 4.08 | 4.09 | 0.1300 | 3.143 | 0.41 | 1.63 | 1.2 |
3 | 二氯甲烷 | 5.77 | 5.86 | 6.14 | 6.29 | 6.28 | 6.23 | 6.54 | 6.16 | 0.2655 | 3.143 | 0.83 | 3.34 | 1.0 |
4 | 反式-1,2-二氯乙烯 | 4.42 | 4.32 | 4.33 | 4.24 | 4.29 | 4.45 | 4.25 | 4.33 | 0.0803 | 3.143 | 0.25 | 1.01 | 1.1 |
5 | 顺式-1,2-二氯乙烯 | 3.71 | 3.71 | 3.98 | 3.97 | 3.77 | 3.88 | 4.04 | 3.87 | 0.1367 | 3.143 | 0.43 | 1.72 | 1.2 |
6 | 三氯甲烷 | 4.54 | 4.71 | 4.82 | 4.97 | 5.04 | 4.89 | 5.03 | 4.86 | 0.1829 | 3.143 | 0.57 | 2.30 | 1.4 |
7 | 1,1,1-三氯乙烷 | 4.37 | 4.42 | 4.49 | 4.47 | 4.69 | 4.78 | 4.67 | 4.56 | 0.1560 | 3.143 | 0.49 | 1.96 | 1.4 |
8 | 四氯化碳 | 4.82 | 4.85 | 4.89 | 4.95 | 5.09 | 5.04 | 5.05 | 4.96 | 0.1064 | 3.143 | 0.33 | 1.34 | 1.5 |
9 | 苯 | 2.64 | 2.65 | 2.74 | 2.82 | 2.91 | 2.65 | 2.68 | 2.73 | 0.1032 | 3.143 | 0.32 | 1.30 | 1.4 |
10 | 1,2-二氯乙烷 | 3.04 | 3.31 | 3.30 | 3.51 | 3.61 | 3.31 | 3.65 | 3.39 | 0.2136 | 3.143 | 0.67 | 2.69 | 1.4 |
11 | 三氯乙烯 | 4.00 | 4.08 | 4.11 | 4.15 | 4.26 | 4.02 | 3.96 | 4.08 | 0.1021 | 3.143 | 0.32 | 1.28 | 1.2 |
12 | 1,2-二氯丙烷 | 3.32 | 3.48 | 3.50 | 3.64 | 3.65 | 3.86 | 3.48 | 3.56 | 0.1725 | 3.143 | 0.54 | 2.17 | 1.2 |
13 | 甲苯 | 1.45 | 1.51 | 1.52 | 1.59 | 1.57 | 1.45 | 1.51 | 1.51 | 0.0535 | 3.143 | 0.17 | 0.67 | 1.4 |
14 | 1,1,2-三氯乙烷 | 3.39 | 3.62 | 3.66 | 3.75 | 3.63 | 3.55 | 3.76 | 3.62 | 0.1265 | 3.143 | 0.40 | 1.59 | 1.5 |
附表5 样品精密度测定结果
序号 | 名称 | 浓度(ug/L) | 平均值(ug/L) | 相对标准偏差(%) | 精密度要求 | |||||
1 | 氯乙烯 | 18.48 | 17.98 | 18.21 | 19.00 | 18.72 | 18.34 | 18.46 | 0.37 | ≤30% |
2 | 1,1-二氯乙烯 | 20.92 | 20.93 | 20.57 | 20.24 | 20.23 | 20.28 | 20.53 | 0.33 | |
3 | 二氯甲烷 | 26.25 | 25.90 | 25.78 | 26.26 | 26.02 | 26.59 | 26.13 | 0.29 | |
4 | 反式-1,2-二氯乙烯 | 19.81 | 19.82 | 19.16 | 20.06 | 19.87 | 19.54 | 19.71 | 0.32 | |
5 | 顺式-1,2-二氯乙烯 | 18.97 | 19.14 | 18.82 | 18.83 | 19.15 | 18.64 | 18.93 | 0.20 | |
6 | 三氯甲烷 | 24.87 | 25.15 | 24.09 | 24.32 | 24.76 | 24.29 | 24.58 | 0.41 | |
7 | 1,1,1-三氯乙烷 | 24.15 | 23.76 | 22.43 | 22.38 | 23.46 | 23.18 | 23.23 | 0.71 | |
8 | 四氯化碳 | 23.90 | 22.72 | 22.57 | 23.70 | 23.25 | 22.29 | 23.07 | 0.65 | |
9 | 苯 | 22.52 | 21.46 | 22.18 | 22.20 | 21.57 | 21.74 | 21.95 | 0.42 | |
10 | 1,2-二氯乙烷 | 23.21 | 24.09 | 23.31 | 23.96 | 23.37 | 23.89 | 23.64 | 0.38 | |
11 | 三氯乙烯 | 18.54 | 18.58 | 17.95 | 17.87 | 18.41 | 18.27 | 18.27 | 0.30 | |
12 | 1,2-二氯丙烷 | 20.90 | 20.59 | 20.64 | 20.84 | 20.14 | 20.52 | 20.61 | 0.27 | |
13 | 甲苯 | 16.19 | 16.19 | 15.63 | 15.42 | 16.25 | 15.90 | 15.93 | 0.34 | |
14 | 1,1,2-三氯乙烷 | 20.42 | 19.29 | 20.23 | 19.83 | 20.36 | 20.36 | 20.08 | 0.44 | |
15 | 四氯乙烯 | 19.73 | 19.68 | 18.48 | 18.36 | 18.96 | 18.42 | 18.94 | 0.63 | |
16 | 氯苯 | 18.49 | 18.30 | 18.37 | 18.15 | 18.74 | 18.21 | 18.38 | 0.21 | |
17 | 乙苯 | 20.73 | 20.07 | 20.50 | 19.79 | 20.65 | 20.28 | 20.34 | 0.36 | |
18 | 间/对二甲苯 | 48.26 | 47.02 | 47.36 | 49.32 | 48.18 | 48.46 | 48.10 | 0.82 | |
19 | 苯乙烯 | 24.33 | 24.01 | 24.87 | 24.59 | 24.60 | 24.21 | 24.44 | 0.31 | |
20 | 邻二甲苯 | 25.29 | 24.76 | 25.82 | 25.52 | 25.45 | 25.13 | 25.33 | 0.36 | |
21 | 三溴甲烷 | 17.65 | 17.10 | 17.27 | 17.55 | 17.42 | 17.22 | 17.37 | 0.21 | |
22 | 1,4-二氯苯 | 26.39 | 26.48 | 26.68 | 26.77 | 26.20 | 26.42 | 26.49 | 0.21 | |
23 | 1,2-二氯苯 | 18.00 | 17.80 | 17.86 | 17.67 | 18.47 | 18.11 | 17.99 | 0.28 | |
24 | 1,3,5-三氯苯 | 21.54 | 20.91 | 20.93 | 20.72 | 21.64 | 21.22 | 21.16 | 0.37 | |
25 | 1,2,4-三氯苯 | 21.38 | 21.41 | 20.94 | 20.82 | 21.39 | 21.42 | 21.23 | 0.27 | |
26 | 1,2,3-三氯苯 | 22.24 | 22.01 | 21.39 | 22.09 | 21.99 | 21.68 | 21.90 | 0.31 |
附表6 加标回收率测定结果
序号 | 名称 | 加标前样品测量值ug/L | 加标量ug/L | 加标后样品测量值ug/L | 加标回收率% | 标准规定加标回收率范围 |
1 | 氯乙烯 | 52.6 | 50.0 | 105.5 | 105.8 | 60.0-130% |
2 | 1,1-二氯乙烯 | 50.7 | 50.0 | 96.6 | 91.8 | |
3 | 二氯甲烷 | 56.2 | 50.0 | 101.6 | 90.2 | |
4 | 反式-1,2-二氯乙烯 | 49.9 | 50.0 | 103.1 | 106.4 | |
5 | 顺式-1,2-二氯乙烯 | 51.0 | 50.0 | 104.5 | 107.0 | |
6 | 三氯甲烷 | 53.3 | 50.0 | 105.9 | 105.2 | |
7 | 1,1,1-三氯乙烷 | 50.7 | 50.0 | 102.2 | 103.0 | |
8 | 四氯化碳 | 48.8 | 50.0 | 100.1 | 102.6 | |
9 | 苯 | 53.9 | 50.0 | 107.4 | 107.0 | |
10 | 1,2-二氯乙烷 | 56.6 | 50.0 | 110.8 | 108.4 | |
11 | 三氯乙烯 | 49.0 | 50.0 | 102.1 | 106.2 | |
12 | 1,2-二氯丙烷 | 53.2 | 50.0 | 106.8 | 107.2 | |
13 | 甲苯 | 52.8 | 50.0 | 106.3 | 107.0 | |
14 | 1,1,2-三氯乙烷 | 54.9 | 50.0 | 106.3 | 102.8 | |
15 | 四氯乙烯 | 49.4 | 50.0 | 101.5 | 104.2 | |
16 | 氯苯 | 60.1 | 50.0 | 114.0 | 107.8 | |
17 | 乙苯 | 62.2 | 50.0 | 116.7 | 109.0 | |
18 | 间/对二甲苯 | 105.8 | 100.0 | 184.0 | 78.2 | |
19 | 苯乙烯 | 64.9 | 50.0 | 122.0 | 114.2 | |
20 | 邻二甲苯 | 65.3 | 50.0 | 117.8 | 105.0 | |
21 | 三溴甲烷 | 51.9 | 50.0 | 107.7 | 111.6 | |
22 | 1,4-二氯苯 | 65.3 | 50.0 | 121.0 | 111.4 | |
23 | 1,2-二氯苯 | 60.3 | 50.0 | 115.6 | 110.6 | |
24 | 1,3,5-三氯苯 | 59.0 | 50.0 | 114.0 | 110.0 | |
25 | 1,2,4-三氯苯 | 60.4 | 50.0 | 116.5 | 112.0 | |
26 | 1,2,3-三氯苯 | 61.2 | 50.0 | 117.2 | 112.0 |
表 7 实际样品测定结果
序号 | 名称 | 测量值1(ug/L) | 测量值2(ug/L) | 平均值(ug/L) | 相对偏差(%) |
1 | 氯乙烯 | 1.5L | 1.5L | 1.5L | 0 |
2 | 1,1-二氯乙烯 | 4.2 | 4.2 | 4.2 | 0 |
3 | 二氯甲烷 | 5.1 | 5.5 | 5.3 | 3.8 |
4 | 反式-1,2-二氯乙烯 | 4.4 | 4.3 | 4.4 | 1.2 |
5 | 顺式-1,2-二氯乙烯 | 4.1 | 4.2 | 4.2 | 1.2 |
6 | 三氯甲烷 | 4.0 | 4.2 | 4.1 | 2.4 |
7 | 1,1,1-三氯乙烷 | 4.2 | 4.2 | 4.2 | 0 |
8 | 四氯化碳 | 4.6 | 4.6 | 4.6 | 0 |
9 | 苯 | 2.8 | 2.9 | 2.8 | 1.8 |
10 | 1,2-二氯乙烷 | 2.7 | 3.0 | 2.8 | 5.3 |
11 | 三氯乙烯 | 4.5 | 4.4 | 4.4 | 1.1 |
12 | 1,2-二氯丙烷 | 3.4 | 3.5 | 3.4 | 1.4 |
13 | 甲苯 | 2.2 | 2.1 | 2.2 | 2.3 |
14 | 1,1,2-三氯乙烷 | 2.2 | 2.1 | 2.2 | 2.3 |
15 | 四氯乙烯 | 4.7 | 4.5 | 4.6 | 2.2 |
16 | 氯苯 | 1.0L | 1.0L | 1.0L | 0 |
3.317 | 乙苯 | 3.7 | 3.3 | 3.5 | 5.7 |
18 | 间/对二甲苯 | 9.0 | 8.4 | 8.7 | 3.4 |
19 | 苯乙烯 | 0.6L | 0.6L | 0.6L | 0 |
20 | 邻二甲苯 | 4.3 | 3.8 | 4.0 | 6.2 |
21 | 三溴甲烷 | 2.7 | 3.0 | 2.8 | 5.3 |
22 | 1,4-二氯苯 | 0.8L | 0.8L | 0.8L | 0 |
23 | 1,2-二氯苯 | 1.7 | 1.6 | 1.6 | 3.0 |
24 | 1,3,5-三氯苯 | 1.9 | 1.7 | 1.8 | 5.6 |
25 | 1,2,4-三氯苯 | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 0 |
26 | 1,2,3-三氯苯 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 0 |
kog102
第9楼2022/04/02
1.检出限《环境监测分析方法标准制订技术导则》已更新至HJ168-2020。
2.楼主做的方法检出限,只做一个浓度值的标准偏差是不准确的,这个是要空白中都有检出目标物;26种空白水中不可能都有检出的。应该按方法估算3-5倍检出限进行n(n≥7)平行测定,对于针对单一组分的分析方法,如果样品浓度不在计算出的方法检出限3~5 倍,则应该调整样品浓度重新进行测定。在进行重新测定后,将前一批测定的方差(即S 2)与本批测定的方差相比较,较大者记为S2A,较小者记为 S2B。若 S2A/ S2B>3.05,则将本批测定的方差标记为前一批测定的方差,再次调整样品浓度重新测定。若 S2A/ S2B<3.05,则按公式计算方法检出限:SP 为A和B的组合标准偏差 ,MDL= t(vA+vB,0.99)*SP
对于目标物为多组分的分析方法,一般要求至少有50%的目标物样品浓度在3~5 倍计算出的方法检出限的范围内,同时,至少90%的目标物样品浓度在1~10 倍计算出的方法
检出限的范围内,其余不多于10%的目标物样品浓度应不超过20 倍计算出的方法检出限。