相对保留值定性

应助达人

楼主，如何使用相对保留值定性，可以参考如下：由于相对保留值 是被测组分与加入的参比组分（其保留值应与被测组分相近）的调整保留值之比，因此，当载气的流速和温度发生微小变化时，被测组分与参比组分的保留值同时发 生变化，而它们的比值——相对保留值则不变。也就是说，相对保留值只受柱温和固定相性质的影响，而柱长，固定相的填充情况（即固定相的紧密情况）和载气的 流速均不影响相对保留值。因此在柱温和固定相一定时，相对保留值为定值，可作为定性的较可靠参数。

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先测定死时间，再测定调整保留时间 两个组分调整保留时间之比是相对保留时间

应助达人

可以参考

论采用已知物直接对照定性，还是采用（保留指数）对照定性，其定性的准确度都不是很高的，往往还需要其他方法再加以确认。如果将已知物直接对照定性与保留值规律定性结合，则可以大大提高定性分析结果的准确度。
（1） 双柱定性采用已知物直接对照定性，在同一根柱子上进行分析比较来进行定性分析。这种定性分析结果的准确度往往不高，特别对一些同分异构体往往区分不出来。 如1-丁烯与异丁烯在阿皮松、硅油等非极性柱上有相同的保留值，这时如改用极性柱，1-丁烯与异丁烯将有不同的保留值，所以，可以在两根不同极性的柱子 上，将未知物的保留值与已知物的保留值进行对比分析，这样就可以大大提高定性分析结果的准确度。





在用双柱定性时，所选择的两根柱子的极性差别应尽可能大，极性差别越大，定性分析结果的可信度越高。
由于非极性柱上各物质出峰顺序基本上是按沸点高低出峰，而在极性柱上各物质的出峰顺序则是主要由其化学结构所决定。因此双柱定性在同分异构体的确认中有很重要的作用。
在双柱选择上还可以选择氢键缔合能力有较大差异的不同柱子对一些形成能力不同的化合物进行定性分析。
两个纯化合物在性能（极性或氢键形成能力等）不同的二根或多根色谱柱上有完全相同的保留值（在不同柱上的保留时间不同），则这两个纯化合物基本上可以认定为同一个化合物。使用的柱子越多，可信度越高。



（2）碳数规律定性大量实验结果表明：同系物间，在一定温度下，调整保留值（也可采用比保留值，相对保留值）的对数与该分子的碳数成线性关系，即



利用碳数规律可以在已知同系物中几个组分保留值的情况下，推出同系物中其他组分的保留值，然后与未知物的色谱图进行对比分析。
在用碳数规律定性时，应先判断未知物类型，才能寻找适当的同系物。与此同时，要注意当碳原子数 n=1 或 2 时，以及碳数较大时，可能与线性关系发生偏差。

这一规律适用于任何同系物或假同系物，如有机化合物中含有的硅、硫、氮、氧等元素的原子数及某些重复结构单元（如苯环，C=C 键，亚胺基等）的数目均与调整保留值的对数成线性关系。
（3）沸点规律定性大量实验表明：同族具有相同碳原子数目的碳链异构体的调整保留值（也可用比保留值或相对保留值）的对数值与沸点成线性关系，即



关沸点的数据，就可以推断该组分为何种化合物。与利用碳数规律进行定性一样，对碳链异构体也可以根据其中几个已知组分的调整保留值的对数与相应的沸点作图，然后根据未知组分的沸点，在图上求其相应的保留值，与色谱图上的未知峰对照进行定性分析。

应助达人

用保留值定性的依据是：在保证色谱条件严格不变的条件下，任何一种物质的保留值都是不变的，通过比较已知物和未知物的保留值，就可以确定色谱图中某一色谱峰代表什么物质。
由于绝对保留值受柱温、柱长、固定液含量、填充情况、载气流速等因素的影响,所以必须严格控制操作条件，在使用上不太方便。而使用相对保留值则要方便得多，因为相对保留值仅与固定液种类及温度有关，而与其它操作条件无关，因而可以消除由于实验条件不一致带来的误差。

应助达人

楼主详细说说具体的情况为好，详细说说具体的分析条件为好。



溶剂有干扰未必需要使用相对保留定性来解决吧？

应助达人

不建议用相对保留值直接定性。如果空白影响大或者项目为科研等时