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DEHP和DNOP出峰时间

  • 小俊俊同学啦
    2023/05/20
  • 私聊

气相色谱(GC)

  • 这两种属于同分异构体,从分子链角度分析,DEHP有支链,理应沸点应该比DNOP低?但是据查资料,DEHP沸点比DNOP略高?那么在气象色谱DB-5ms的柱子中,怎么DEHP先出峰?这两物质的分离应该沸点是主要因素吧。
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  • JOE HUI

    第1楼2023/05/22

    应助达人

    楼主 参考如下信息:
    1. 据碳原子数判断

    对于有机同系物来说,因结构相似,碳原子数越多,分子越大,范德瓦尔斯力就越大,沸点也就越高。


    2. 根据支链数目判断

    在有机同分异构体中,支链越多,分子就越近于球形,分子间接触面积就越小,沸点就越低。

    如:正戊烷>异戊烷>新戊烷。

    3. 根据取代基的位置判断

    例如,二甲苯有三种同分异构体:邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯。我们可以这样理解,把这些分子看作一个球体,这三种分子的体积依次增大,分子间的距离也增大,因而分子间作用力减小,熔沸点就降低。因此它们的沸点依次降低。

    4. 根据相对分子质量判断

    对于一些结构相似的物质,因此相对分子质量大小与分子大小成正比,故相对分子质量越大,分子间作用力就越大,沸点就越高。

    5. 据分子极性判断

    对于分子大小与相对分子质量大小都相近的共价化合物来说,分子极性越大,分子间作用力就越大,沸点就越高。

    如:CO>N 2 。

    6. 根据氢键判断

    因为氢键>范德瓦尔斯力,所以由氢键构成的物质沸点高于由范德瓦尔斯力构成的物质。

    如:乙醇>氯乙烷;HF>HI>HBr>HCl。

    一般情况下,HF、H 2 O、NH 3 等分子间存在氢键。

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  • yiukk

    第2楼2023/05/22

    应助达人

    这两物质的出峰顺序沸点不是主要因素,支链越多沸点也不一定越低。DEHP沸点为386.9度,DNOP沸点为340度,DEHP的沸点更高。气相色谱毛细管柱中化合物的出峰顺序影响因素主要有两点,一是色谱柱填料的类型:二是样品本身的特性。例如毛细管柱的填料分为非极性柱,弱极性柱,中极性柱和强极性柱等,对于非极性柱,出峰顺序主要由化合物本身的沸点(分子量)决定,沸点越高,出峰越慢。而在强极性柱里还受样品极性影响,极性越大的出峰越慢。所以化合物在相同类型色谱柱上出峰顺序应该一样。但是规律有时也是不可靠的,相同的组分,在相同柱子(不同厂家)的出峰顺序也不是完全一模一样。实际上一般是沸点高的DEHP先出峰,参考下图,看来这两种物质用沸点分析出峰顺序不适用

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  • xx_dxd_xx

    第3楼2023/05/22

    DEHP有支链,沸点更低,出峰在前面。你做的顺序是对的。至于沸点数据,肯定是资料上有问题。目前网上数据很混乱,大部分没有权威的出处,不能盲目采信。
    另外,沸点与气压有关,查看数据的时候要注意后面是否标注了是某特定压强下的沸点。

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  • 小俊俊同学啦

    第4楼2023/05/24

    谢谢老师。

    xx_dxd_xx(xx_dxd_xx) 发表:DEHP有支链,沸点更低,出峰在前面。你做的顺序是对的。至于沸点数据,肯定是资料上有问题。目前网上数据很混乱,大部分没有权威的出处,不能盲目采信。另外,沸点与气压有关,查看数据的时候要注意后面是否标注了是某特定压强下的沸点。

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  • 小俊俊同学啦

    第5楼2023/05/24

    谢谢老师。

    yiukk(m3255382) 发表:这两物质的出峰顺序沸点不是主要因素,支链越多沸点也不一定越低。DEHP沸点为386.9度,DNOP沸点为340度,DEHP的沸点更高。气相色谱毛细管柱中化合物的出峰顺序影响因素主要有两点,一是色谱柱填料的类型:二是样品本身的特性。例如毛细管柱的填料分为非极性柱,弱极性柱,中极性柱和强极性柱等,对于非极性柱,出峰顺序主要由化合物本身的沸点(分子量)决定,沸点越高,出峰越慢。而在强极性柱里还受样品极性影响,极性越大的出峰越慢。所以化合物在相同类型色谱柱上出峰顺序应该一样。但是规律有时也是不可靠的,相同的组分,在相同柱子(不同厂家)的出峰顺序也不是完全一模一样。实际上一般是沸点高的DEHP先出峰,参考下图,看来这两种物质用沸点分析出峰顺序不适用

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