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【原创】关于六价铬的测试问题

RoHS/WEEE指令

  • 发现论坛里有很多人对六价铬的测试有挺多还不大理解的。当然目前的六价铬项目测试也比较混乱。小弟最近在负责ROHS这块,和SGS等测试机构打过交道,一点小小的心得,请各位不吝赐教。
    1、目前的前处理方法和对应的测试方法基本上有:
    1.1 US EPA3060A&US EPA7196:此方法适合于非金属样品。但如果样品中存在着三价铬,那么有存在三价铬转化成六价铬的风险。(详细请在论坛中搜查“EPA3060A”方法,有详细的解释。下同)
    1.2 ISO3613:此方法适合于金属样品,但测试过程中三价铬不易转化成六价铬。(这种方法,没记错的话就是等同于”沸水萃取法”)
    1.3 JIS H8625:此方法适合于金属样品,但测试过程中三价铬不易转化成六价铬。(这种方法是日本的工业标准吧(?),如是的话应该是等同于”沸水萃取法”)
    1.4 IEC62321 SEC.9:此方法适合于非金属样品,但测试过程中三价铬不易转化成六价铬。
    1.5 EN15205:这种方法适合于金属样品,但测试过程中三价铬不易转化成六价铬。(汗一下,小弟见识浅陋,没接触过这种方法,还请各位指教)
    1.6 DIN 53314:这种方法适合于皮革样品,但测试过程中三价铬不易转化成六价铬。(同上,也没接触过这个,请大虾指点)

    以上是样品送到某测试机构的时候会给你发张“六价铬测试确认涵”让你自行选择用何种方法。确认涵中还会有一句话:当样品中有颜色干扰,六价铬无法准确测定时,实验室会用ICP测试总铬量,报告显示六价铬
    最后说明一下:
    1、以上方法中,1.1肯定不能用在镀层的测试当中,1.4 呵呵忘了,应该和1.1是一样的吧。如果测试镀层的话应该是选用1.2或者1.3,两者应该是等同的,只是日本的方法实在是没见过。其余的两种方法我也不知道了。
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  • 光哥

    第1楼2007/05/22

    应助工程师

    不好意思,网络卡了一下,多发了一次。请斑竹删帖,谢谢!
    继续:

    1、参加过CTI的会议,有一点比较认同:沸水萃取所的到的数据mg/kg似乎应该是这个意思:每千克的萃取液中所萃取出来的六价铬质量。不知道是不是这样?
    2、现在的很多客户尤其是日本客户,对镀层当中的六价铬应该是管控在“不含有”吧?因此如果样品合适的话,点测试方法完全可用。(呵呵,自己给台湾人打工,客户就是日本人,哎!!)
    3、 有再想到的再写。也欢迎各位补充。

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  • 光哥

    第2楼2007/05/22

    应助工程师

    又想到一点:前次在论坛当中看到SONY对IEC的方法明确表示不认可。

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  • tanker3200

    第5楼2007/05/23

    IEC里面也有对金属镀层六价铬的方法吧,但只能定性!

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  • echojwlu

    第6楼2007/05/23

    ]

    点测试方法的精确度与沸水处理的精确度相差很大。以RoHS为限的话,以点测试可以。但如果真要追究是否含有六价铬的话,可能要用到沸水处理法了。

    xsh1234567 发表:不好意思,网络卡了一下,多发了一次。请斑竹删帖,谢谢!
    继续:

    1、参加过CTI的会议,有一点比较认同:沸水萃取所的到的数据mg/kg似乎应该是这个意思:每千克的萃取液中所萃取出来的六价铬质量。不知道是不是这样?
    2、现在的很多客户尤其是日本客户,对镀层当中的六价铬应该是管控在“不含有”吧?因此如果样品合适的话,点测试方法完全可用。(呵呵,自己给台湾人打工,客户就是日本人,哎!!)
    3、 有再想到的再写。也欢迎各位补充。

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  • jeewah

    第7楼2007/05/23

    1.1 US EPA3060A&US EPA7196:此方法适合于非金属样品。但如果样品中存在着三价铬,那么有存在三价铬转化成六价铬的风险。(详细请在论坛中搜查“EPA3060A”方法,有详细的解释。下同)
    ------------------------------------------------------------
    SJ/T11365-2006的8.2.5.2.2专门描述了对金属镀层六价铬的测试,即用1%轻氧化钠萃取.AOV的实践证明,此方法比水煮法更接近真实.

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  • 光哥

    第8楼2007/05/23

    应助工程师

    当初参加会议的时候,主持人有提到对于沸水萃取法,由于在电镀过程当中,六价铬基本上是用于钝化的,或者是由于三价铬被氧化所产生的。对方是提到,理论上将,镀层中的六价铬基本上都是存在于镀层的表面当中很薄很薄的一层里面,再进去的话就很少了。如果按照沸水萃取法的话,那么换算成PPM就麻烦了,到底是整个镀层的质量,还是说只是有被萃取的才能算质量呢?以上的两种算法得到的结果应该是不一样的吧?

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  • jeewah

    第9楼2007/05/23

    以上是样品送到某测试机构的时候会给你发张“六价铬测试确认涵”让你自行选择用何种方法。确认涵中还会有一句话:当样品中有颜色干扰,六价铬无法准确测定时,实验室会用ICP测试总铬量,报告显示六价铬-------------------------------------------------------------------
    个人认为不可能会这样去做.铬酸盐镀层或钝化层,总铬会很高,测试有什么用?

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  • jeewah

    第10楼2007/05/23

    不管是用三价还是六价钝化,在金属表面会形成很薄的金属铬保护膜,注意,是零价的金属铬!但会有少量的六价铬,主要是用六价钝化过程中没有完全被置换,或者用三价钝化后会因为氧化而生成六价铬.换算时,应该以最表面的钝化层来计算而不是以整个镀层(比如锌镀层)来计算。

    xsh1234567 发表:当初参加会议的时候,主持人有提到对于沸水萃取法,由于在电镀过程当中,六价铬基本上是用于钝化的,或者是由于三价铬被氧化所产生的。对方是提到,理论上将,镀层中的六价铬基本上都是存在于镀层的表面当中很薄很薄的一层里面,再进去的话就很少了。如果按照沸水萃取法的话,那么换算成PPM就麻烦了,到底是整个镀层的质量,还是说只是有被萃取的才能算质量呢?以上的两种算法得到的结果应该是不一样的吧?

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  • 光哥

    第11楼2007/05/23

    应助工程师

    呵呵 学习了不少。但是如果象您说的那样的话,那么这个值根本就没办法转换成ppm,那也就没办法用于判定了吧??

    jeewah 发表:不管是用三价还是六价钝化,在金属表面会形成很薄的金属铬保护膜,注意,是零价的金属铬!但会有少量的六价铬,主要是用六价钝化过程中没有完全被置换,或者用三价钝化后会因为氧化而生成六价铬.换算时,应该以最表面的钝化层来计算而不是以整个镀层(比如锌镀层)来计算。

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  • jeewah

    第12楼2007/05/23

    由于是以最表层钝化层为基准进行计算,因此很多企业只要点测试显阳性,就认为是一定超标的,这样也不无道理。

    xsh1234567 发表:当初参加会议的时候,主持人有提到对于沸水萃取法,由于在电镀过程当中,六价铬基本上是用于钝化的,或者是由于三价铬被氧化所产生的。对方是提到,理论上将,镀层中的六价铬基本上都是存在于镀层的表面当中很薄很薄的一层里面,再进去的话就很少了。如果按照沸水萃取法的话,那么换算成PPM就麻烦了,到底是整个镀层的质量,还是说只是有被萃取的才能算质量呢?以上的两种算法得到的结果应该是不一样的吧?

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