电化学测量

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  • 锂离子电池电化学测量方法概述
    p   锂离子电池电极过程一般经历复杂的多步骤电化学反应,并伴随化学反应,电极是非均相多孔粉末电极。为了获得可重现的、能反映材料与电池热力学及动力学特征的信息,需要对锂离子电池电极过程本身有清楚的认识。 /p p   电池中电极过程一般包括溶液相中离子的传输,电极中离子的传输,电极中电子的传导,电荷转移,双电层或空间电荷层充放电,溶剂、电解质中阴阳离子,气相反应物或产物的吸附脱附,新相成核长大,与电化学反应耦合的化学反应,体积变化,吸放热等过程。这些过程有些同时进行,有些先后发生。 /p p   电极过程的驱动力包括电化学势、化学势、浓度梯度、电场梯度、温度梯度。影响电极过程热力学的因素包括理想电极材料的电化学势,受电极材料形貌、结晶度、结晶取向、表面官能团影响的缺陷能,温度等因素。影响电极过程动力学的因素包括电化学与化学反应活化能,极化电流与电势,电极与电解质相电位匹配性,电极材料离子、电子输运特性,参与电化学反应的活性位密度、真实面积,离子扩散距离,电极与电解质浸润程度与接触面积,界面结构与界面副反应,温度等。 /p p   为了理解复杂的电极过程,一般电化学测量要结合稳态和暂态方法,通常包括3个基本步骤,如图1所示。 /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/a9afc2e6-64ea-4948-82ad-3215bccf8bd5.jpg" title=" 001.jpg.png" alt=" 001.jpg.png" / /p p    strong 1 电化学测量概述 /strong /p p   1.1测量的基本内容 /p p   电化学测量主要研究电池或电极的电流、电势在稳态和暂态的激励信号下随外界条件变化的规律,测量反映动力学特性的参数。 /p p   1.2测量电池的分类及特点电化学测量一般采用两电极电池或三电极电池,较少使用四电极电池。 /p p   1.2.1两电极电池如图2所示,蓝色虚线框所示是一个典型的两电极电池的测量示意图,其中W表示研究电极,亦称之为工作电极(workingelectrode),C是辅助电极(auxiliaryelectrode),亦称之为对电极(counterelectrode)。锂电池的研究中多数为两电极电池,两电极电池测量的电压(voltage)是正极电势(potential)与负极电势之差,无法单独获得其中正极或负极的电势及其电极过程动力学信息。 /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/42e77e09-6d49-4696-a71d-981ad1f27239.jpg" title=" 002.jpg.png" alt=" 002.jpg.png" / /p p   1.2.2三电极电池与电极电势以及极化电流的测量图2是一个三电极电池示意图,W和C分别是工作电极和对电极(同上),R是参比电极(referenceelectrode)。W和C之间通过极化电流,实现电极的极化。W和R之间通过极小的电流,用于测量工作电极的电势。通过三电极电池,可以专门研究工作电极的电极过程动力学。 /p p   由于在锂离子电池中,正极和负极的电化学响应存在较大差异,近年来通过测量两电极电池电压电流曲线,对曲线进行dQ/dV处理,结合熵的原位测量,也能大致判断电池的电流或电压响应主要是与负极还是与正极反应有关。 /p p   1.3参比电极的特性及门类参比电极的性能直接影响电极电势的准确测量,通常参比电极应具备以下基本特征:①参比电极应为可逆电极 ②不易被极化,以保证电极电势比较标准和恒定 ③具有较好的恢复特性,不发生严重的滞后现象 ④具有较好的稳定性和重现性 ⑤快速暂态测量时,要求参比电极具有较低的电阻,以减少干扰,提高测量系统的稳定性 ⑥不同的溶液体系,采用相同的参比电极的,其测量结果可能存在差异,误差主要来源于溶液体系间的相互污染和液接界电势的差异。 /p p   常用的水溶液体系参比电极有可逆氢电极、甘汞电极、汞-氧化汞电极、汞-硫酸亚汞电极等 常用的非水溶液体系参比电极有银-氯化银电极、Pt电极以及金属锂、钠等电极。此外,也可以用银丝、铂丝做准参比电极,或者采用电化学反应电位稳定的溶解于电解液的二茂铁氧化还原电对。关于准参比电极细节可参考A.J.Bard编著的《ElectrochemicalMethods》。 /p p   1.4研究电极的门类及特性电化学测量中常用的研究电极主要有固体电极、超微电极和单晶电极。一般电化学研究所指的的固体电极主要有Pt电极和碳电极。其中碳电极包括热解石墨、高定向热解石墨(HOPG)、多晶石墨、玻璃化碳、碳纤维等。固体电极在使用时需要对其表面进行特殊处理,以期达到较好的重复性。常规的处理步骤为:①浸泡有机溶剂,除去表面吸附有机物 ②机械抛光,初步获取较高的表面光洁度 ③电化学抛光,除去电极表面氧化层及残留吸附物质 ④溶液净化,保证溶液的纯度,消除溶液中的杂质对测量结果的影响。 /p p   此外,超微电极和单晶电极以其独特的性质,近些年来也得到了较广泛的应用。前者可以快速获得动力学参数,且对待测材料的量要求很低,可以避免黏结剂、导电添加剂的干扰。后者可以精确获得溶剂吸脱附、表面结构、结晶取向等对电极过程动力学的影响。 /p p   在锂离子电池的研究中,固体电极包括含有活性物质的多孔粉末电极、多晶薄膜电极、外延膜薄膜电极、单颗粒微电极以及单晶电极等,多数测量时采用多孔粉末电极。 /p p   1.5电极过程电极过程一般情况下包括下列基本过程或步骤:①电化学反应过程:在电极/溶液界面上得到或失去电子生成反应产物的过程,即电荷转移过程 ②传质过程:反应物向电极表面或内部传递或反应产物自电极内部或表面向溶液中或向电极内部的传递过程(扩散和迁移) ③电极界面处靠近电解液一侧的双电层以及靠近电极内一侧的空间电荷层的充放电过程 ④溶液中离子的电迁移或电子导体、电极内电子的导电过程。 /p p   此外,伴随电化学反应,还有溶剂、阴阳离子、电化学反应产物的吸附/脱附过程,新相生长过程以及其它化学反应等。 /p p   锂离子电池作为一种复杂的电化学体系,其电极过程同样具备上述几个基本步骤。其工作原理如图3所示。 /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/93c5e038-8fe5-45b8-95cf-7a848c79c7c2.jpg" title=" 003.jpg.png" alt=" 003.jpg.png" / /p p   针对不同的电极材料及电极体系,上述基本过程可简化为锂离子电池中离子和电子的传输及存储过程。所涉及的电化学过程有电子、离子在材料的体相、两相界面和(solidelectrolyteinterphase,SEI)的形成等过程。典型的电极过程及动力学参数有:①离子在电解质中的迁移电阻(Rsol) ②离子在电极表面的吸附电阻和电容(Rad,Cad) ③电化学双电层电容(Cdl) ④空间电荷层电容(Csc) ⑤离子在电极电解质界面的传输电阻(Rincorporation) ⑥离子在表面膜中的输运电阻和电容(Rfilm,Cfilm) ⑦电荷转移(Rct) ⑧电解质中离子的扩散电阻(Zdiffusion) ⑨电极中离子的扩散(Zdiffusion)——体相扩散(Rb)和晶粒晶界中的扩散(Rgb) ⑩宿主晶格中外来原子/离子的存储电容(Cchem) 相转变反应电容(Cchem) 电子的输运(Re)。 /p p   上述基本动力学参数涉及不同的电极基本过程,因而具有不同的时间常数。典型的电池中的电极过程及时间常数如图4所示。 /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/15e1c68c-99dc-4dd3-baf5-27e2c29a2754.jpg" title=" 004.jpg.png" alt=" 004.jpg.png" / /p p   1.6电化学极化的类型及其特征1.6.1极化的类型及其特征在施加了外来电场后,电池或电极逐渐偏离平衡电势的状态,称之为极化。在不具有流动相的电池中,存在着3种类型的极化:①电化学极化——与电荷转移过程有关的极化,极化的驱动力是电场梯度 ②浓差极化——与参与电化学反应的反应物和产物的扩散过程有关的极化,极化的驱动力为浓度梯度 ③欧姆极化——与载流子在电池中各相输运有关的极化,驱动力是电场梯度。 /p p   若还存在其它基本电极过程,如匀相或多相化学反应过程,则可能存在化学反应极化。 /p p   极化电势与平衡电势的差值的大小被称之为过电势。 /p p   1.6.2极化的影响因素各类极化的影响因素如下。(1)电化学极化的大小是由电化学反应速率决定的,电化学极化电阻(Rct)的大小与交换电流密度(io)直接相关。受多种因素影响,包括电极电位、电极电位与电解质电化学势差、反应物与产物的活度、参与电化学反应的电极的真实表面积、结晶取向、有序度、表面电导、反应温度、催化剂催化特性、电化学反应的可逆性等。 /p p   电化学极化的电流与电势在一定的电流电压范围内一般符合Tafel关系,log(i)与过电势成正比。 /p p   (2)浓差极化与传质粒子的扩散系数有关。电池中的扩散过程可以发生在电极材料内部,多孔电极的孔隙中,以及电解质相中,参与扩散的可以是多种带电或中性粒子。涉及扩散的粒子流的流量一般符合菲克扩散定律,与扩散系数及浓度梯度有关。由于电池是非均相体系,扩散系数与浓度梯度是空间位置的函数,在电化学反应的过程中,会随时间变化。传质的快慢与传质距离的平方成正比。 /p p   浓差极化过电势hcon与电流i,极限电流il的关系符合对数关系,hcon=RT/nF´ ln[(il-i)/il]。在过电势较小时,hcon=-RTi/nFil。 /p p   (3)欧姆极化的大小是由电池内部涉及到电迁移的各类电阻之和,即欧姆电阻决定的。欧姆极化过电势与极化电流密度成正比。 /p p    strong 2 小结与展望 /strong /p p   电化学表征技术在锂离子电池中有着非常广泛的应用,而电化学表征方法也非常之丰富,除了文中介绍的几种方法外,还有诸如 PSCA、CPR、CITT、RPG 等。随着实际应用的需要,新的电化学表征方法,特别是与其它表征技术结合形成的各类原位测量技术,正在迅速发展。 /p p   电极过程动力学研究的目的是获得能反映电极材料本征动力学特性的参数值,例如电荷转移电阻、扩散系数、交换电流密度,膜电阻等,并掌握该参数值随不同充放电深度(嵌脱锂量)以及温度的变化,从而能够理解、模拟、预测各类工况下及充电过程中电池极化电阻、电容的变化规律。而实验室在基础研究时往往采用粉末电极,导致在不同材料之间可靠的比较动力学参数基本不可能非常精确,除非材料的尺寸、粒度分布、表面官能团、导电添加剂、粘接剂、分散度、电极厚度、压实密度、体积容量得到了精确的控制和能实现高度的一致性。 /p p   相对于手工制作的电极,自动化设备制作的电极往往具有较好的一致性,更适合用来研究电极过程动力学。在基础研究时最好采用薄膜电极、微电极或单晶电极。 /p p   对于批量生产的电池,通过比较充放电曲线,分析直流极化电阻、固定频率的交流阻抗,开路电压等,可以获得表观的动力学参数,采用这些参数通过电化学模拟软件,可以将为准确的预测电池各类工况下的荷电态、极化电阻、输出功率,成为电源管理系统软件的核心内容 。 /p p   事实上,锂离子电池涉及的电化学为嵌入电极电化学,有别于传统的电极不发生结构演化,电化学反应主要发生在电极表面的溶液电化学。电化学双电层(EDL)与空间电荷层(SCL)共存,在充放电过程中,离子将穿过 EDL 与 SCL,电荷转移往往发生在电极内部而非表面,电极为混合离子导体,电化学反应伴随着相变和内部传质,这与一般教科书上描述的的电化学反应体系、研究方法、数学模型存在显著差异,需要发展新的理论与实验方法。 /p p    span style=" color: rgb(127, 127, 127) " i 文章摘自Energy Storage Science and Technology(储能科学与技术),2015,4(1),(凌仕刚,吴娇杨,张舒,高健,王少飞,李泓,中国科学院物理研究所) /i /span /p
  • 锂离子电池电化学测量方法分类介绍
    p    strong 1 稳态测量 /strong /p p   1.1 稳态过程与稳态系统的特征 /p p   一个电化学系统,如果在某一时间段内,描述电化学系统的参量,如电极电势、电流密度、界面层中的粒子浓度及界面状态等不发生变化或者变化非常微小,则称这种状态为电化学稳态。 /p p   稳态不等同于平衡态,平衡态是稳态的一个特例。同时,绝对的稳态是不存在的,稳态和暂态也是相对的。稳态和暂态的分界线在于某一时间段内电化学系统中各参量的变化是否显著。 /p p   1.2 稳态极化曲线的测量方法 /p p   稳态极化曲线的测量按照控制的自变量可分为控制电流法和控制电势法。 /p p   控制电流法亦称之为恒电流法,恒定施加电流测量相应电势。控制电势法亦称之为恒电位法,控制研究电极的电势测量响应电流。 /p p   本质上恒电流法和恒电势法在极化曲线的测量方面具有相同的功能,如果电化学体系中存在电流极大值时选择恒电势法,存在电势极大值时选择恒电流法。 /p p   1.3 稳态测量方法的应用 /p p   稳态极化曲线是研究电极过程动力学最基本的方法,在电化学基础研究方面有着广泛的应用。可根据极化曲线判断反应的机理和控制步骤 可以测量体系可能发生的电极反应的最大反应速率 可以测量电化学过程中的动力学参数,如交换电流密度、传递系数、标准速率常数和扩散系数等 可以测定Tafel 斜率,推算反应级数,进而获取反应进程信息 此外,还可以利用极化曲线研究多步骤的复杂反应,研究吸附和表面覆盖等过程。 /p p    strong 2 暂态测量 /strong /p p   2.1 暂态过程与暂态系统的特征 /p p   暂态是相对稳态而言的,随着电极极化条件的改变,电极会从一个稳态向另一个稳态转变,在此期间所经历的不稳定的、电化学参量显著变化的过程称之为暂态过程。 /p p   暂态过程具有如下基本特征:①存在暂态电流——该电流由双电层充电电流和电化学反应电流组成,前者又称之为非法拉第电流或电容电流,后者常常称之为法拉第电流 ②界面处存在反应物与产物粒子的浓度梯度——即电极/溶液界面处反应物与产物的粒子浓度,如前所述,不仅是空间位置的函数,同时也是时间的函数。 /p p   2.2 暂态过程中的等效电路分析及其简化 /p p   由于暂态过程中的各参量是随时间变化的,与稳态过程比较,更为复杂。为便于分析和讨论,将各电极过程以电路元件组成的等效电路的形式来描述电极过程,等效电路施加电流后的电压响应,应与电极过程的电流电压响应一致。典型的两电极测量体系等效电路如图 5 所示。 /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/a705964b-ec79-49be-86a2-0967442f14c9.jpg" title=" 5.jpg" alt=" 5.jpg" / /p p style=" text-align: center "    span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 图 5 两电极体系电解池的等效电路 /span /p p style=" text-align: center " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "   Fig.5 Equivalent circuit of two electrode system /span /p p   图 5 中,A 和 B 分别代表研究电极和辅助电极(两电极体系),R A 和 R B 分别表示研究电极和辅助电极的欧姆电阻,C AB 表示两电极之间的电容,R u表示两电极之间的溶液电阻,C d 和 C d & #39 分别表示研究电极和辅助电极的界面双电层电容,Z r 和 Z r & #39 分别表示研究电极和辅助电极的法拉第阻抗。 /p p   若 A、B 均为金属电极,则 R A 和 R B 很小,可忽略 由于两电极之间的距离远大于界面双电层的厚度,故 C AB 比双电层电容 C d 和 C d & #39 小得多,当溶液电阻 R u 不是很大时,由 C AB 带来的容抗远大于 R u ,故C AB 支路相当于断路,可忽略 此外,若辅助电极面积远大于研究电极面积,则 C d & #39 远大于 C d ,此时,C d & #39 容抗很小,相当于短路,故等效电路(图 5)最终可简化为如图 6 所示。这相当于在电池中一个电极的电阻很小时的情况,如采用金属锂负极的两电极电池。 /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/29358b29-15c6-41d9-a13a-a6df8af6f153.jpg" title=" 6.jpg" alt=" 6.jpg" / /p p style=" text-align: center "    span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 图 6 两电极体系电解池的简化电路 /span /p p style=" text-align: center " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "   Fig.6 Simplified circuit of two electrode system /span /p p   由于电极过程的多步骤和复杂性,不同速率控制步骤下,电极体系的等效电路不尽相同,有时可以进一步简化,常见的有如下三种情形。 /p p   (1)传荷过程控制下的等效电路 /p p   暂态过程中由于暂态电流的作用使得电极溶液界面处存在双电层充电电流,该双电层类似于平行板电容器,可用 C d 表示,相应的充电电流的大小用i c 来表示。此外,界面处还存在着电荷的传递过程,电荷的传递过程可用法拉第电流来描述,由于电荷传递过程的迟缓性,导致法拉第电流引起了电化学极化过电势,该电流-电势的关系类似于纯电阻上的电流-电势关系,因而电荷传递过程可以等效为一个纯电阻响应,用 R ct 表示。由于传荷电阻两端的电压是通过双电层荷电状态的改变而建立起来的,因而,一般认为 R ct 与 C d 在电路中应属于并联关系,传荷过程控制下的简化等效电路如图 7 所示。需要指出的是,这一简化模型基于传统电化学体系,锂离子电池中,电极在多数状态下。大量电荷存储在电极内,造成电容效应,可以称之为化学电容 C chem ,与C dl 应该是串联关系。在实验上与 R ct 并联显示在阻抗谱半圆上的到底应该是电双层电容还是化学电容还是两种电容之和取决于哪一个电容值更低。 /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/4da71da6-e74d-48c7-baa1-c8b81d1d0072.jpg" title=" 7.jpg" alt=" 7.jpg" / /p p style=" text-align: center "    span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 图 7 传荷过程控制下的界面等效电路 /span /p p style=" text-align: center " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "   Fig.7 Equivalent circuit of interface under the conditionof charge transfer /span /p p   (2)浓差极化不可忽略时的等效电路 /p p   暂态过程中,对于惰性电极,由于电极/溶液界面处存在暂态电流,因此开始有电化学反应的发生,界面处不断发生反应物消耗和产物积累,开始出现反应物产物浓度差。随着反应的进行,浓度差不断增大,扩散传质过程进入对流区,电极进入稳态扩散过程,建立起稳定的浓差极化过电势,由于浓差极化过电势滞后于电流,因此电流-电势之间的关系类似于一个电容响应。可以用一个纯电阻 R w 串联电容 C w 表示。该串联电路可用半无限扩散模型来模拟,如图 8 所示。这种情况在电池中也会经常出现。 /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/963f9efd-7c04-4fb1-853d-a76ccf60a7c3.jpg" title=" 8.jpg" alt=" 8.jpg" / /p p style=" text-align: center "    span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 图 8 半无限扩散阻抗等效电路 /span /p p style=" text-align: center " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "   Fig.8 Impedance equivalent circuit of semi-infinitidiffusion /span /p p   上述 R w 和 C w 的串联结构可用一个复数阻抗 Z w来表示,Z w 可理解为半无限扩散阻抗。由于扩散传质过程和电荷传递过程同时进行,因而两者具有相同的电化学速率,在电路中应属于串联关系。一般在阻抗谱上表现为 45 o 的斜线。在锂离子电池中,取决于电极材料颗粒尺寸的大小和孔隙率的大小,锂离子在电极材料内部的扩散或者在电极层颗粒之间的孔隙或者含孔颗粒内电解质相的扩散成为控制步骤。由于存在边界条件约束,往往显示出有限边界条件下的扩散。在浓差极化不可忽略的情形下,可以如图 9 所示。有限边界条件下扩散的等效电路元件只是将 Z w 换为相应的等效电路扩散元件。 /p p   (3)溶液电阻不可忽略时的界面等效电路 /p p   当溶液电阻不可忽略时,由于极化电流同时流经界面和溶液,因而溶液电阻与界面电阻应属于串联关系,典型的浓差极化不可忽略、溶液电阻不可忽略时的等效电路如图 10 所示。在锂离子电池中,由于是多孔粉末电极,有时电极的欧姆电阻也不可忽略,与电解质电阻是串联关系,一般合并在一项中。 /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/0ae51846-5fa6-44f0-a26d-d5dd6b3603ba.jpg" title=" 9.jpg" alt=" 9.jpg" / /p p style=" text-align: center "    span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 图 9 浓差极化不可忽略时的界面等效电路 /span /p p style=" text-align: center " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "   Fig.9 Equivalent circuit of interface under the conditionof concentration polarization /span /p p style=" text-align: center" img src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/ac8e06da-7dd5-42e8-a1de-5cbca2510e05.jpg" title=" 10.jpg" alt=" 10.jpg" / /p p style=" text-align: center " span style=" color: rgb(0, 176, 240) " /span br/ /p p style=" text-align: center "    span style=" color: rgb(0, 176, 240) " 图 10 包含 4 个电极基本过程的等效电路 /span /p p style=" text-align: center " span style=" color: rgb(0, 176, 240) "   Fig.10 Equivalent circuit including four basic electrodeprocess /span /p p   2.3 暂态测量方法的分类及其特点 /p p   暂态过程测量方法按照自变量的控制方式可分为控制电流法和控制电势法 按照自变量的给定方式可分为阶跃法、方波法、线性扫描法和交流阻抗法。用暂态测量能比稳态测量给出更多的电化学参量信息。一般来说,暂态测量法具有如下特点:①暂态法可以同时测量双电层电容 C d 和溶液电阻 R u ②暂态法能够测量电荷传递电阻 R ct 。因此,能够间接测量电化学过程中标准速率常数和交换电流的大小 ③暂态法可研究快速电化学反应,通过缩短极化时间,如以旋转圆盘电极代替普通电极,并加快旋转速度,可以降低浓差极化的影响,当测量时间小于 10 ?5 s 时,暂态电流密度可高达 10 A/cm 2 ④暂态法可用于研究表面快速变化的体系,而在稳态过程中,由于反应产物会不断积累,电极表面在反应时不断受到破坏,因而类似于电沉积和阳极溶解过程,很难用稳态法进行测量 ⑤暂态法有利于研究电极表面的吸脱附结构和电极的界面结构,由于暂态测量的时间非常短,液相中的杂质粒子来不及扩散到电极表面,因而暂态法可用于研究电极反应的中间产物和复杂的电极过程。 /p p   以上两小节介绍的内容主要适用于传统的电化学体系,氧化还原反应发生在电极表面,电极为惰性电极,电解质为稀浓度电解质,更详细准确的描述参见电化学的教科书。锂电池与传统电化学测量体系显著不同之处是氧化还原反应发生在电极内部而非电极表面,离子的扩散、电荷转移,相变可以发生在电极内部。锂电池的电极一般是非均相多孔粉末电极,孔隙之中存在着电解液,电解液中离子的浓度达到 1 mol/L 甚至更高, 这些不同导致获得可靠的锂离子电池电极过程动力学参数非常困难。而锂空气电池的研究涉及到多种中间产物的分析,圆盘电极和环盘电极等暂态测量被广泛应用。 /p p span style=" color: rgb(127, 127, 127) " i   文章摘自Energy Storage Science and Technology(储能科学与技术),2015,4(1),(凌仕刚,吴娇杨,张舒,高健,王少飞,李泓,中国科学院物理研究所) /i /span /p
  • 大型动力电池电化学测量方法技术讲座
    大型动力电池的电化学测量方法技术讲座--EIS(电化学交流阻抗测试)应用-- 电化学交流阻抗测试(EIS)、是把电池内部的化学反应置换为电气特性的等效电路,进行详细解析的唯一方法。在很早以前,此方法就应用于基础电化学、金属腐蚀、蓄电池、燃料电池等的测试。 其具有通过扫频的方式可以分离时间常数的特点,如果应用于电池测试,可以在不破坏复杂的电池内部状态的情况下,对电池进行解析,这是在充放电测试中无法达到的。在高性能电池研发技术处于领先地位的日本,EIS测试在电动汽车用大型电池的评价测试领域也已经广泛普及。而在目前的中国大部分企业偏重于实际生产,忽略了基础研发,基本上没有进行大型电池的EIS测试。 本次讲座,以已经进行着大型电池的研发或者将来有意进行大型电池研发的技术人员为对象,结合我公司测试设备的演示,以简单易懂的方式讲解EIS测试的基本原理以及在大型动力电池领域上的应用。■主讲人:佐佐木 浩人 (尖端应用测量部 部长)■现场翻译:郑海林■内容: 交流阻抗与直流电阻的区别 EIS的测试原理、设备选型、测试注意事项 EIS测试事例简介 大型动力电池上的应用和现场演示 大型动力电池测试的注意事项、误差因素 问题的解决方法:介绍我公司的解决方案 ※采用模拟和现场演示的方法进行说明。 ※讲座结束后,举办交流晚餐■时间:2011年12月22日(星期四)13:30-16:30■地点:上海市内酒店会议室(另行通知)■参加人数:30人■参加费:免费(需要事先登记报名)■登记报名: 使用E-mail登记 请写清楚所在公司、部门、姓名、电话、邮箱地址, 并注明"报名参加大型动力电池的电气化学测试方法应用技术讲座", 发邮件至bfc@toyochina.com.cn  ※讲座内容可能部分发生变化。  ※由于参会人数有要求,超过定员将停止接受报名,请您尽早登记报名。  ※我们可能拒绝同行业的竞争对手以及与此相关的人员参会。■咨询 东扬精测系统(上海)有限公司 尖端应用测量部 郑海林、沈利 TEL: 021-6380-9633 Email: bfc@toyochina.com.cn URL: http://www.toyochina.com.cn

电化学测量相关的方案

  • 光谱电化学测量
    光谱电化学是一种将电化学测量与原位光谱测量相结合的实验方法。光谱测量可以透射或反射进行。光谱测量在电化学测量过程中提供有用的补充信息。它可用于在电化学测量过程中识别反应中间体或产物结构。本文着重介绍电化学工作站与光谱仪的联用,并进行了实例分析。
  • 天津兰力科:综合电化学工作站硬件设计与实现
    随着电池行业的迅猛发展,人们对电池检测技术提出了更高的要求,迫切需要一种高效,能测量体现电池反应过程参数的检测设备。本课题目的在于研发一种综合电化学工作站满足上述需求。综合电化学工作站是一套完整的、数字化的、电化学体系的检测分析设备。它把恒电位仪,恒电流仪和电化学交流阻抗分析仪有机地结合到一起,既可以做常规的基本测试如动电位扫描、动电流扫描试验和电化学交流阻抗测量,也可以做基于这三种基本试验的程式化试验,如恒电流充电-电化学交流阻抗测量,电池寿命循环试验-电化学交流阻抗测量试验,从而完成多种状态下电化学体系的参数跟踪和分析。它可以快捷、精确的检测电池的容量、测量体现电池反应机理的交流阻抗参数。本文以交流阻抗谱为理论依据,在既定电位范围、精度、分辨率和响应速度等性能指标的要求下构建出上下位机多层次硬件体系结构,有针对性地设计了下位机的接口电路板和测量电路板,并在此设计方案下进行了大量的硬件功能调试,达到了预期的性能指标。本文的主要内容可概括为以下三点:(1)电化学工作站的功能原理研究与硬件系统设计。介绍了电化学工作站的三种基本功能和性能指标,电化学交流阻抗测量的原理,并进而提出了电化学工作站的硬件系统结构,构建了电化学工作站的硬件结构设计;(2)下位机的接口电路板和测量电路板设计,在设计中力图提高系统精度、灵活性。实现对电池电压和电流的测量和控制功能,使工作站测量和控制功能达到了功能多样化精确化,为电化学交流阻抗测量等功能实现打下基础;(3)实验及误差分析。对电化学工作站的硬件测量和控制功能进行了实验验证,分析了误差产生得原因,对固有误差进行了补偿,对不同幅值直流信号和不同幅值、频率的交流信号进行测量,达到了精确测量的性能指标。
  • 拉曼光谱技术在原位电化学研究中的应用
    用于研究电化学的方法包括循环伏安法、恒电流法、单电势阶跃法、交流阻抗法等,主要依赖电位、电流等函数的测量获得有关电极/溶液界面的结构、电极反应动力学参数和反应的机理。但是这些方法只是单纯的电化学测量,无法对反应产物或中间体的鉴定提供直接的化学信息,也不能从化学结构/分子水平上提供电极/溶液界面结构的直接证据。

电化学测量相关的论坛

  • 【分享】好书推介:电化学测量方法

    书 名: 电化学测量方法 作  者: 贾铮,戴长松,陈玲 编著出 版 社: 化学工业出版社出版时间: 2006-8-1 内容简介本书全面系统地介绍了进行电化学测量所需要的各方面知识,内容包括电化学测量的基本原则和步骤,电化学体系的数学描述,测量实验的基本知识,测量仪器的基本原理,各类稳态和暂态的测量方法。目前常用的电化学测量方法均给予了详细的介绍,包括稳态极化曲线的测量方法、控制电流阶跃暂态法、控制电势阶跃暂态法、线性电势扫描伏安法、脉冲伏安法、交流阻抗法、电化学扫描探针显微技术、光谱电化学技术及其它联用表征技术。重点介绍的是各类测量方法的原理、测量技术和数据解析方法,同时兼顾具体的实验细节。本书可用作高等学校化学工程与工艺、应用化学、工业催化、材料化学等专业的本科生和研究生的教材或教学参考书,也可供从事一切电化学应用领域生产和研究的科技人员参考。

  • 电化学测量

    [font=&]【题名】: 电化学测量 [/font][font=&]【全文链接】: https://mtoou.info/jueban/784554.html[/font]

  • 电化学测量

    [font=&]【题名】: 电化学测量 [/font][font=&]【全文链接】: https://mtoou.info/jueban/784554.html[/font]

电化学测量相关的资料

电化学测量相关的仪器

  • 光电化学电池测量系统功能 测试种类:光电化学类太阳能电池 光谱范围:300-1100nm 白光光源:模拟太阳光光源ABA级 光功率:400uW/cm2 可测量参数:电池的光谱响应度、量子效率、短路电流、I/V曲线、I/T曲线、V/T曲线测试、光功率测试、支持多种通用的电化学测量方法,如CV等 可测样品尺寸:50mmX50mm 可测样品模式:直流测试法、直流偏置光测试法 光电化学电池测量系统特点 使用模拟太阳光光源 光电化学太阳能电池专用配置方案 双光源任选,波长连续可调单色光源+全光谱太阳光模拟 三电极测试方法 一体式架构,操作更简单方便 一键式测量方法 U盘式电化学工作站: 电位范围:±5V 电位分辨率:10uV 电位零误差:100uV 全电位范围控制误差: 1mV 电流测量精度:0.1% 电流分辨率:100pA 电流范围:±50uA~±5mA 电化学工作站可扩展微电流功能,分辨率:1pA 大电流功能:1A/12V
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  • ?采用专业高精度微型电化学测试芯片;?主要目的是开发为各种现场无人值守状态的电化学测量,例如,水下全自动电化学监测、现场电化学修复、特殊环境下的全自动电化学监测等。?可提供多种电化学测量方法,包括:LSV、CV、单电位IT曲线法、双电位IT曲线法、MA、PAD、OCP、EIS、DPV、NPV、SWV、TAFEL、ECN等。?具有两个测量信号通道,可设置为顺序测量的两个通道(无需样品切换器),或者双恒电位的同步测量模式(可与RRDE等配套使用)。?uECx-A型,是一款全自动仪器,带有TF卡,可自动开始、自动保存数据。?uECx-B型,不带TF卡,因此,只能通过电脑控制并保存数据。?uECx-F型,在uECx-A型的基础上,增加电池和显示屏,便于现场检测,实时显示测量结果。?参数:n电位范围:-1.7~2V;n槽压:-2.0V~+2.3V;n电流范围:±3mA;n最大取样速率:1000点/s;n施加电位精度:u在100nA或5mA量程时,小于选量程的2%;u
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  • 电化学测量仪PH计L-510 400-860-5168转6062
    电化学测量仪PH计L-510适用于各种实验室高精度的测量,涵盖 pH 值 /mV 值 / 电导率 / 电阻率 /TDS/ 盐 度 / 溶解氧浓度 / 溶解氧饱和度 / 温度多种电化学参数。一机多用 : 内置 pH 模块,电导 模块,溶解氧模块,根据检测项目选购测量模块。● 5 英寸液晶显示屏,带旋转电极架的紧凑型工作台和壁架● 体积小,携带方便,便于实验室和户外搬运。● 可扩展性:可安装不同的电极来测试 pH 值、电导率和溶解氧,3.5 毫米插孔输 入电极。● 不同电极的自动识别,连接电极后,通过内置芯片自动存储和检索校准数据。● 两个 USB 接口的 PC 连接,电源和数据传输。● 可存储 200 个数据日志,包括读数、GLP 数据、日期和时间。● 可充式锂电池供电,支持电源和移动电源充电 .10 分钟内无操作,自动关机。● 符合 IP54 防水等级设计。7 英寸大屏彩色触控屏, 易于使用的图形交互界面设计, 自动息屏设计, 防冲击, 防刮花, 防紫外线, 配合实验室手套使用, 易清洁、维护, 具有丰富的测试参数信息,操作简便,查看结果更加直观清晰。
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电化学测量相关的耗材

  • 日本ALS SEC-3F 光谱电化学流动池
    SEC-3F 光谱电化学流动池 的特点是可以直接安装在SEC2020光谱仪测量系统上,无需另购其它配件。 光谱电化学流动池的光路长度可以通过改变垫片的厚度来设定。我们提供厚度为500 μm (微米) 的硅胶垫片和厚度为100, 250, 500 μm (微米) 的特氟隆垫片作为可选购品项。
  • 八通道电化学传感器
    同时测量八个样品,适用于Palmsens电化学分析仪与CH8八通道接口联系后适用 电极采用丝网印刷技术,非常适合平行做样 八个样品池,独立的工作、参比、辅助电极
  • 电化学基础课程
    课程描述:电化学技术应用在我们生活与学习的方方面面。各种电池的应用,金属的腐蚀,就连部分生物技术例如血糖的监测都应用到了电化学技术。为了让本科生对电化学测试技术有一个更加成熟全貌的认识,我们Gamry公司专门设计了这套课程,课程所需所有的设备和用品(不包括化学试剂)都可从我们公司得到。这个电化学的实验课程设计为20个学生的一个学期的长期班。课程中包含的实验方法:l 循环伏安l 计时电流/计时电量l 脉冲伏安l 溶出伏安l 对乙酰氨基酚的检测l DigiElch数字模拟l 微电极l 葡萄糖测定l 电化学聚合l 交流阻抗l 腐蚀课程中的具体实验设置l 循环伏安法l 电极活性面积测定l 比较脉冲技术l 通过溶出伏安法进行离子的定量测定l 检测对乙酰氨基酚l 循环伏安法数据模拟l 微电极l 碳酸饮料中葡萄糖的检测l 单体的电化学聚合l 电化学阻抗谱l 不同PH下的低碳钢腐蚀课程设备与配件配置:表一基础包(为20个学生准备)——990-00441配件数量产品编号配件数量产品编号电化学工作站Interface 1000T1992-00115DigiElch学生版6个月许可1987-00099低碳钢样品30820-00005学生版手册20988-00049Ag/AgCl参比电极1930-00015教师版手册1988-00050铂工作电极1932-00003Dr. Bob反应池1990-00193铂微电极1932-00009电极打磨工具1990-00195微搅拌棒1935-00065Euro反应池1990-00196碳丝网印刷电极36935-00120EIS模拟电池1990-00419铂丝网印刷电极60935-00122用于丝网印刷电极脱落研究的电路板1990-004204 mm透明容器1972-00065电路板与透明容器的适配器1990-00421 表二继续教学更新包(为20个学生准备)——990-00440配件数量产品编号配件数量产品编号低碳钢样品30820-00005铂丝网印刷电极60935-00122Ag/AgCl参比电极1930-00015DigiElch学生版6个月许可1987-00099碳丝网印刷电极36935-00120学生版手册20988-00049 *更多详细资料请联系我们
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