【讨论】关于用ZEK 01-08测定塑料中PAHs的疑问

继续关注中，我们也要开展PAH的分析，器具还不知道怎么买

基本上有和楼主同样的问题，期待高人解答中

[quote]原文由 kevinchan 发表:正在用ZEK 01-08的方法测定塑料中的PAHs含量（GS认证需要），有挺多疑问的，故请教大家：

1、PAHs能萃取出来多少？
这个方法只要求把样品剪小到不超过2-3mm大小，称取0.5g，加入20mL甲苯，60度超声萃取1h。我感觉的问题有：（1）颗粒挺大的，2-3mm的颗粒，挺大个的（虽然可以更小，但考虑的时间和成本，我想大家一般也就剪小到2-3mm左右，不会再小了吧？）；（2）超声波功率问题，只需达到0.28W/cm2（即706cm2的面积，功率不小于200W）就可以了，这个要求也很低阿，看看别人用的超声波萃取仪，好像都有600W以上，这样的要求一般的超声波清洗器就能达到的。（3）只用20mL甲苯萃取一次，而通常使用超声波萃取，都是萃取2次或更多，即第一次萃取后，倒出萃取剂，加入新的甲苯，再萃取一次，然后合并萃取液。以上做法，让我感觉很难把样品中的PAHs比较完全的萃取出来（特别是不溶于甲苯的样品），倒是有点像是做PAHs的溶出量测定。

1.样品的大小我相信是参照了国外大部分检测机构的做法，所以不会有问题，
2。我的经验是：如果超声反复的萃取，溶液的杂质会比较多，反而不利于后面仪器上的数据处理。

2、标准溶液的浓度大小问题？
要求标准溶液的浓度范围是2.5-250ng/mL，也就是2.5ppb-0.25ppm。2.5ppb？！也太低了吧？这样低的浓度就是在SIM模式下也找不到色谱峰啊（至少我的不行），我在SIM模式下的仪器检出限只能勉强达到0.01ppm（10ppb）。大家的DL能达到多少？

我的DL也达不到确实。

3、玻璃容器在超声池中的放置问题？
要求直接放在池子中，不要使用筐子（英文表述是basket，一般超声池中都带有一个金属筐，超声时要把容器放在金属筐中，防止玻璃碎裂，而这里要求不能使用），也不能把瓶子悬挂于池中。不明白这样做是为了什么？虽然这样可能使得超声能量可以更多地传递给样品，但却使得事故频发——我这样做了，超声时瓶子（我用的具塞锥形瓶）振动的非常厉害！经常在超声时振翻瓶子，一切又得推倒从来，很是郁闷！

这个我想不是什么大的问题吧，嘻嘻。可以想办法解决的。

4、内标问题？
要求3种内标（都是PAHs的氘代物），当然由于16种PAHs的性质不尽相同，用3种内标可是更好地跟踪回收率，但是使用成本很高啊！说实话，我一般不用这个，或只用一个（无奈，实验成本啊！）。当然，这么做从原理上来说是正确的，我没话可说，要想准确就得这样来。只是不知道大家有没有按照方法说的，严格加入3种内标？

3种以上的内标对于PAH检测来说是必须的，我之前都是用的5种。

5、萃取剂——只用甲苯？
有些塑料，例如PPO，会完全溶解在甲苯中，萃取后成了糊状，很难处理（使用针筒注射器过0.45um滤膜总是会堵住！），我发现用1：1的二氯甲烷+丙酮效果就很好，既可以保证萃取率不低于甲苯，又不会使PPO溶解，后面的处理比较方便。可是由于这条限制就不能使用了，很是可惜！另外如果成了糊状，大家出怎么处理的？我发现先进行4000转离心也不行，基本还是一片糊状

这个我想可能由于PAH主要出现在橡胶类的制品之中，在这里产品中甲苯的提取确实是非常有效果的。

只是小见，自己做了一点PAH分析后的经验，呵呵。

现在还有一个问题就是，我买的试剂中PAHs的背景浓度很高（是天津科密欧的HPLC），特别是前三个，很难定量。

请问大家用的是哪里的试剂？进口的吗？

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我重蒸了一下，终于可以了！只是太麻烦！主要的背景残留来自正己烷（因为净化需要使用大量正己烷）！国产的就是不行啊！建议大家还是买进口的吧。

对了，现在很多进口的试剂很难买，比如甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮等等，因为可以制毒，说要到公安局备案！大家有没有去备案呀？我向试剂代理商说去公安局备案，要求他们提供进口的甲苯和二氯甲烷，他们不愿意，说公安局会三天两头来查，弄得不得安宁，不愿意再进口这里试剂，这可怎么办啊？

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我们检测过的塑料样品中都含有PAHs，大部分都低于1 ppm，也有部分塑料中PAHs含量很高。我们测过的橡胶类制品中PAHs大多很高（》10 ppm）。
另：楼主所用的方法我们没有试过，我们实验室在作方法时都尽量避免使用甲苯。也许鬼子的条件好，甲苯泄漏少，废甲苯也有回收的渠道。

由于目前ZLS对检测方法进行指定,故而大家在检测中需要依照指定的方法进行测试,对于萃取液可以适当净化处理,对于甲苯的应用还是需要适当防护,同时由于指定提取方式为超声萃取,请勿使用其他前处理方式如索氏萃取或者微波萃取等等!(申请GS认证的样品进行PAHs评估的时候)

还有一个疑问，如果要做迁移测试，那结果如个判定？

ZEK 01-08

嗯，我先把文件整理一下，大家继续讨论

另外做的过程发现，对于塑料中的PAHs，不做净化处理的话，TIC上很难看见PAHs的色谱峰，对定性判定很不利，我现在按照EPA 3630进行净化处理，效果很好！

不过这个净化过程有没有违反ZEK的规定呢？它没说要进行净化啊！