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qiuhaitang
第5楼2009/01/09
第一个是系统峰,样品中的水流经到电导检测器时电导值低于背景值,所以为负值,这个时间一般也就是死体积时间。由于电导检测器没有选择性,若溶液中存在阳离子等不在色谱柱上保留的物质,而刚好也是有电导响应的,那么会使得这个负峰变小,甚至变成正峰。但由于阳离子和水出峰也不会完全重合,因而往往表现正峰要略微后错。不知道我这样的解释合理不合理,恳请行家评点。
至于硝酸前的负峰,则很可能是由于碳酸根引起的,在做碳酸盐淋洗液,抑制型电导检测时,时常会出这峰。具体道理我还没想明白,按道理碳酸盐的存在应该会抬高基线,而不该出现降低。难道洗脱时淋洗液耗费碳酸根的量大于洗脱下来离子的量,比如上柱子两个碳酸根才能挤下来一个碳酸根,这样倒会引起背景降低而出现负峰。这是我一直以来的疑问, 请达人来解惑。