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【原创】原子荧光总砷总汞同时测定的检测方法以及相关几个问题

  • 端慎木渐
    2009/02/18
  • 私聊

原子荧光光谱(AFS)

  • 有几个朋友朋友问到原子荧光总砷总汞同时测定中的几个问题,刚刚写好了准备一个一个回复,结果电脑出了点问题,全部没了,,郁闷。索性就把我做的砷汞同测的方法贴出来,请大家指正。


    DSTM M103 畜禽肉及水产品中总砷总汞的同时测定
    1.总则
    方法原理:试样经酸加热消解后,在酸性介质中,试样中的硫脲使五价砷预还原为三价砷,继而被硼氢化钾还原成砷化氢,汞被硼氢化钾还原成原子态汞。由载气带入原子化器中,试样中砷分解成原子态砷,在特制空心阴极灯照射下,基态原子被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与含量成正比。
    使用范围:原子荧光光度计检测
    检测方法:原子荧光法
    检测依据:GB/T 5009.11-2003、GB/T 5009.17-2003
    判定依据:GB 2707-2005、GB 2710-1996
    结果判定:畜禽产品≤0.05mg/Kg、水产品详见标准
    方法检出限:0.15ug/Kg
    环境要求:实验环境温度要求20-24℃

    2.试剂:
    2.1 硝酸(优级纯)
    2.2 盐酸(优级纯)
    2.3 硫脲、抗坏血酸、重铬酸钾(分析纯)
    2.4 还原剂:KOH溶液(5g/L)+KBH4溶液(20.0g/L)
    2.5 载流液:HCl溶液(V/V=5%)
    2.6 定容液组成:5%硫脲+5%抗坏血酸占20%,浓HCl占5%,去离子水定容至满。
    2.7 Hg标准储备液(1mg/L)HNO3溶液(V/V=5%)+K2Cr2O7(0.5g/L)定容;As标准储备液(1mg/L)HCl溶液(V/V=5%)定容。

    3.标准溶液配置:
    汞推荐浓度:0.5ug/L,1ug/L,2ug/L,4ug/L,8ug/L,10ug/L
    砷推荐浓度:5ug/L,10ug/L,20ug/L,40ug/L,80ug/L,100ug/L

    4.仪器设备及条件:
    4.1 原子荧光光度计:
    4.1.1汞灯需预热;
    4.1.2负高压选择在250V~300V之间;
    4.1.3灯电流选择在15~40mA之间;
    4.1.4原子化高度9-10mm;
    4.1.5读数时间及读数延迟:看样品峰图而定。

    5.分析步骤:
    称取0.5g~2.00g试样,精确到0.0001g置于100ml三角瓶中,同时开始做试剂空白,加5ml硝酸过夜,第二天补加硝酸2-6ml,高氯酸2ml,硫酸1ml,电热板上120℃加热1-2h至无明显固体后,以1℃/min的速度升温至260℃,消解至有浓厚白烟冒出,补加超纯水5ml,蒸至1-2ml,用样品定容液转移定容。

    6.测定结果:
    6.1计算公式:
    式中:
    ――试剂中汞、砷的含量,单位mg/Kg;
    C ――试样消化液中汞、砷的测定量,单位ng/ml;
    C’――试剂空白液中汞、砷的测定量,单位ng/ml;
    V ――试样消化液定容体积,单位ml;
    m ――试样质量,单位g
    6.2结果控制
    6.2.1计算结果表示到0.001mg/Kg;
    6.2.2重复控制:对于统一试样的快速两次测定,所得结果差值要求:
    6.2.2.1含量小于或等于0.020mg/Kg,不得超过平均值的100%,其他详见标准。

    7.注意事项:
    7.1汞浓度超过20ng/ml、砷浓度超过200ng/ml,需清洗管路和原子化器
    7.2如果空白过高,可适当调大原子化器高度
    7.3硼氢化钾现配现用,冷藏后有效期为7天
    7.4汞灯需预热,冬天需预热1h左右,以消除温漂,可采用高电流快速预热
    7.5消解时尽量避免敞口,防止被测元素损失
    7.6如消解不完全,可能会在气液分离器产生大量气泡,并导致空白偏高
    7.7如有气泡可在样品定容时适当加入正烷烃作消泡剂
    7.8因砷汞测定条件不完全相同,故砷汞同测时线性回收都不如单元素测定好



    几个相关问题:
    1.原子化器的问题:低温石英炉原子化器,电炉丝加热,做汞的时候原子化器温度200度;做砷的时候砷化氢需要在原子化器分解,温度要高(老皮的《氢化物发生机理》一文对此有比较详尽的解释,有兴趣的可以查阅一下),二者形成的原子蒸气最大密度位置分布有差异,虽然差异不大,但同测的时候要引起重视,将原子化器高度调节至适当的位置,使得二者的荧光值能均衡最大化为宜。
    2.重铬酸钾:做汞一定要加,能增加汞的稳定性。
    3.还原剂:硼氢化钾最好要在10g/L以上,否则,很难生成足量的砷化氢,以致于砷无法检出。
    4.温漂光漂:汞灯的温漂比较知名。环境温度低(低于10度)一定要增加预热时间,否则漂的你郁闷无比;光漂到还好。无论是温漂还是光漂都不是线性的和单向的,建议样品多的时候,20个左右的样品做完后重新做曲线。
    5.砷汞同测时的消解问题:湿法消解最好能有回流装置,要不然回收会低到你想哭,有相关文献报道了一些自制的回流装置或是方法,大家有兴趣可以查阅一下。
    6.其他问题希望大家能补充,有不对的地方希望大家能指正,DSTM(DamLeetsing Standard Test Method)是我自己参照一些检测方法总结而成的,非标准方法,大家真的要参考执行的话,最好之前能做个方法确认,嘿嘿。
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  • hiei

    第1楼2009/02/18

    应助达人

    我的仪器总是遇到空白值漂的情况,这下找到原因了。

    icetrob 发表:
    4.温漂光漂:汞灯的温漂比较知名。环境温度低(低于10度)一定要预热,否则漂的你郁闷无比;光漂到还好。无论是温漂还是光漂都不是线性的和单向的,建议样品多的时候,20个左右的样品做完后重新做曲线。

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  • chemistryren

    第2楼2009/02/18

    砷汞配混标时尽量选择优级纯的抗坏血酸和硫脲,我用分析纯的做过,汞空白高得一塌糊涂,根本没办法测.

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  • 田7

    第3楼2009/02/18

    最近做的汞回收率都很低
    反省中..

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  • wxfwkl

    第5楼2009/02/18

    多谢前辈指点!很有收获!多谢不足表达感谢之情!

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  • 汉痞

    第8楼2009/06/01

    原来汞灯还要温漂啊
    我最近在做汞,是说不得空白值这么高,还不稳定。
    还好,今天不知道怎么的。稳定了,但是空白值还是高啊。240多呢
    这样正常嘛》》

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  • zhengjichuan

    第9楼2009/10/27

    240还高啊?我的仪器从验收时就500多,从没低于400.

    lhb_225 发表:原来汞灯还要温漂啊
    我最近在做汞,是说不得空白值这么高,还不稳定。
    还好,今天不知道怎么的。稳定了,但是空白值还是高啊。240多呢
    这样正常嘛》》

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  • 东风恶

    第10楼2009/12/28

    谢谢分享!目前准备这个项目啊!

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  • chuzhenjun

    第11楼2010/01/07

    楼主 你的 混标 怎么配置的 没有说啊 .
    ps:2.6 定容液组成:5%硫脲+5%抗坏血酸占20%,浓HCl占5%,去离子水定容至满。

    这个是 定 哪个 溶液 用的?? 水样?? 混标??

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  • 水星

    第12楼2010/08/23

    应该是混标

    chuzhenjun(chuzhenjun) 发表:楼主 你的 混标 怎么配置的 没有说啊 .
    ps:2.6 定容液组成:5%硫脲+5%抗坏血酸占20%,浓HCl占5%,去离子水定容至满。

    这个是 定 哪个 溶液 用的?? 水样?? 混标??

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  • cuckoo08

    第13楼2011/08/30

    今天做总汞的测定,无论是样品还是标曲最高点1ng/ml,值都是220-256间,郁闷死了,用的是氩气载气,1%盐酸,0.2%硼氢化钠,有哪位高手指点一下啊!谢谢,明天又得继续倒腾这个啊

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