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外标法测样时锁场和匀场特别难可能会是什么原因?

  • littledwarf
    2005/06/27
  • 私聊

核磁共振技术(NMR)

  • 做三乙胺-氘代氯仿的H NMR实验,用装有TMS柱形毛细内管做,锁场时氘信号很难找,出来的氢谱上亚甲基、甲基峰的子峰峰尖都分出两个小尖峰来,这是由三乙胺与氘代氯仿间的氢键作用引起的,还是说这两个尖峰根就是由于场还没有锁定、匀好呢?再或者说是由于内外管同轴性太差引起的?大家能否给点建议,谢谢了先!
    注:外管是上从海有机所直接买来的,内管是到上海有机所专门加工来的,质量如何我也不是很确信,是师兄以前去加工来的,外表看起来还算不错。
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  • 第2楼2005/06/27

    内管里只有tms吗?cdcl3在外管吗

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  • 第3楼2005/06/27

    密封内管是已毕业师兄以前去上海有机所加工的,我也不是很确信里面是否是纯的TMS,估计大概不会是纯TMS,不过我外管里装的就是三乙胺-氘代氯仿[X(TEA)=0.7],我也做了浓度更低的样品[X(TEA)=0.1],结果也是会裂分为两个小尖峰。
    注:样品浓度值为摩尔百分浓度

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  • 第4楼2005/06/28

    应该不是匀场的问题,如果是匀场的问题TMS也应该是双峰才对。

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  • 第5楼2005/06/29

    我也觉得不是匀场的问题,不能再做一次吗?
    如果不是匀场的问题,根据你的图谱来看,分裂好象是1比1的,如果是和溶剂发生作用的话,那就是一半发生作用而另一半没有发生作用。又或者是全部都发生了作用,发生作用后产生了两种构象?
    我没遇到过这些,以上全是猜测

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  • 第6楼2005/07/01

    我用不同浓度的配比总共做了四个样,每个样品的出峰都出现看附件中所示的裂分,而且随着浓度的变化峰值会发生0.26ppm的系统性移动,从X(TEA)=0.11变化到X(TEA)=1.0(即纯三乙胺),我也希望这个出现裂分现象由三乙胺与氘代氯仿中氢键作用引起,但事实上我试着用内标法做了二个样,所得的峰就不会裂分,十分漂亮。所以我不得不对实验技巧问题产生怀疑:(我仔细分析了一下,列出我认识其中可能的原因及解决方案,请大家看看那种情况更有可能。
    1. 内外管的同轴性太差(订购国外专业产家生产高质量的外管和内管)。
    2. 内管的质量太差,管子的轴向均匀度不够高(同一)。
    3. 场没有匀好(进一步提高实验技巧)。
    谱图峰形不圆滑从仪器操作的角度来说与哪些因素有关系?想测知各峰的化学位移值随浓度的变化情况,我测出来的谱图虽然有变化但峰形很难看,各数据点之间好象是用直线连接的,猜想对结果自然会有相当大的影响。怎么样才能使峰形圆滑起来?

    chasgone 发表:我也觉得不是匀场的问题,不能再做一次吗?
    如果不是匀场的问题,根据你的图谱来看,分裂好象是1比1的,如果是和溶剂发生作用的话,那就是一半发生作用而另一半没有发生作用。又或者是全部都发生了作用,发生作用后产生了两种构象?
    我没遇到过这些,以上全是猜测

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  • 第7楼2005/07/01

    用窗函数处理可以使峰圆滑起来,呵呵,治标不治本

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