【求助】关于碘量法测总余氯的问题

称取含氯消毒剂1.00g，用蒸馏水溶解后，转入250mL容量瓶中，向容量瓶加蒸馏水至刻度、混匀，向碘量瓶中加2mol/L硫酸10mL，10％碘化钾溶液10mL，混匀的消毒液5mL溶液即出现棕色，盖上盖并混匀后加蒸馏水于碘量瓶缘，用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，边滴边摇匀，待溶液呈淡黄色时加入0.5％淀粉溶液10滴(溶液立即变蓝色)，继续滴定至蓝色消失，记录所用硫代硫酸钠的总量，重复3次取平均值计算。

是按照这样的程序.

我们以前测消毒水时也是像你说的那种情况.
后来都是加淀粉指示剂后再滴成淡黄色.
用别的方法试试吧.
或用试纸测也可以.
加指示剂也不变色那应该是指示剂的原因,是现配现用的吗?

原因可能主要有两种：一是溶液PH值控制不正确，可能偏高，正确的应该是pH3.5~4.2，如果PH过高，反应速度慢，不生成碘单质，PH到碱性时，即使生成碘也会进一步转化成无色的碘酸根，你首先检验一下不显色的试液的PH值，以及分析前的水样的PH值；二是水样中余氯很低，甚至没有，测不出来，检验方法很简单：当你加入醋酸缓冲溶液和KI后，如果溶液的PH值也正常，pH3.5~4.2，但不显色，你可以在该试液中加入少量次氯酸钠（钙）溶液，看看是否会有棕黄色，若再检验PH值也正确，但也无色的话，很可能是无余氯。（当然不排除还有其他能跟碘反应的干扰物质）
　　　如果以上试验仍未能查明原因，你可以跟我联系。

非常感谢各位，我测的是水质中总余氯，医院的水样，明天到单位按各位的说法试一下

请问我做时候，样品+碘化钾+乙酸缓冲液就已经变淡黄色了，然后用硫代硫酸钠滴定就变成无色了，我又试着加了淀粉溶液，颜色也不变化，这是什么情况？我又往里加了几滴84消毒液，水样变成黄棕色，我不知道我哪一步出了问题，请老师帮忙解决下，谢谢了

原因是：你还没有加淀粉前就已经把硫代硫酸钠滴过头了。不再含碘，故加淀粉后不会显蓝色，而你加了消毒液，则增加了氧化剂，将溶液中的KI氧化成碘，呈黄棕色（量较多）。你经验不足，没有控制好加试剂的“火候”。

如果加酸+KI+样品，出现淡黄色的话，表明，氧化剂量不多，生成的碘较少，你应该直接加淀粉显蓝色后再滴定，就不会出现滴过头的问题了。

在间接碘量法（滴定碘法）中，为什么要先滴一段到淡黄色才加淀粉，是因为较多的碘与淀粉络合后，后期淀粉聚集体积收缩，会将少量碘包裹在其中，而释放不出来，因而出现不能褪色的问题。故应先滴定到淡黄色，只有少量碘后再加淀粉。而你的情况是碘本来就少，没有淀粉的指示，一不小心就滴过头了。故应该先加淀粉再滴定。量少时不会出现不褪色的问题。

我第二次直接用06年的84消毒液当样品做，结果加完缓冲液和碘化钾，没变色，加淀粉颜色依然变黄，这正常么？

淀粉溶液必须彻底溶解？不能使乳浊液？必须是清澈的、底部没有沉淀的，是么？

原因是：你还没有加淀粉前就已经把硫代硫酸钠滴过头了。不再含碘，故加淀粉后不会显蓝色，而你加了消毒液，则增加了氧化剂，将溶液中的KI氧化成碘，呈黄棕色（量较多）。你经验不足，没有控制好加试剂的“火候”。

如果加酸+KI+样品，出现淡黄色的话，表明，氧化剂量不多，生成的碘较少，你应该直接加淀粉显蓝色后再滴定，就不会出现滴过头的问题了。

在间接碘量法（滴定碘法）中，为什么要先滴一段到淡黄色才加淀粉，是因为较多的碘与淀粉络合后，后期淀粉聚集体积收缩，会将少量碘包裹在其中，而释放不出来，因而出现不能褪色的问题。故应先滴定到淡黄色，只有少量碘后再加淀粉。而你的情况是碘本来就少，没有淀粉的指示，一不小心就滴过头了。故应该先加淀粉再滴定。量少时不会出现不褪色的问题。[/quote]

我第二次直接用06年的84消毒液当样品做，结果加完缓冲液和碘化钾，没变色，加淀粉颜色依然变黄，这正常么？[/quote]

已经失效，故无碘产生， 淀粉不变色。06年买的消毒液肯定已没有次氯酸盐了，正常现象