第1楼2005/07/13
2.3.2 标准加入法
对标准曲线法的定义中,可以看出分析结果的准确性直接依赖于标准系列与被分析样品的组成的精确匹配。但在实际分析工作中,样品的基体、组成和浓度千变万化,要找到完全与样品组成相匹配的标准物质是很困难的。
标准加入法(standard addition method)是在若干份等量的被分析样品中,分别加入0、c1、c2、c3、c4、c5等不同量的被测定元素标准溶液,依次在标准条件下测定它们的吸光度Ai(i=1,2,3,4,5,…),建立吸光度Ai对加入量ci的校正曲线(见图2—5)。因为基体组成是相同的,可以自动补偿样品基体的物理和化学干扰,提高测定的准确度。校正曲线不通过原点,其截距的大小相当于被分析试样中所含被测元素所产生的响应,因此,将校正曲线外延与横坐标相交,原点至交点的距离,即为试样中被测元素的含量cx。
标准加入法所依据的原理是吸光度的加和性。我们在应用标准加入法时应注意以下几点:
(1)标准加入法只能用于校正曲线线性范围内才能得到正确结果,对非线性校正曲线,吸光度会导致测定结果偏高。因此,所有的测量都应在线性范围内;
(2)最低浓度的样品溶液最适宜的吸光度测量值在0.1~0.15范围内;最适宜的待测元素加入量是使测量值增加约2,3和4倍,一般至少测定4个点(包括样品溶液点),但各点必须仍在校正曲线的线性范围内;
(3)当伴生物对测定影响不太严重时,标准加入法可以消除物理干扰和与浓度无关的轻微的化学干扰,但不能消除有浓度有关的干扰如电离化学干扰,同时也不能消除光谱干扰和背景吸收的干扰。应采用相应的消除和减小以上干扰的措施后,再用标准加入法;
(4)应用标准加入法时扣除标准空白是必要的。空白和样品应该分别作标准加入法,然后作浓度扣除。因为两者基体不同、干扰不同,空白加标和样品加标的曲线的斜率是不同的,因此不能直接用扣除吸光度来计算。
2.3.3 浓度直读法
浓度直读法(concentration direct reading)的基础是标准曲线法。将标准曲线预先存于仪器内,只要测定了试样的吸光度,仪器自动根据内置的校正曲线算出试样中被测元素的浓度和含量,并显示杂仪器上。其测定的准确度直接依赖于:a、校正曲线的线性、稳定性;b、测得的试样吸光度值必须落在校正曲线动态范围内。前面已经提到,吸光度测量是一种动态测量,实验条件的变化,不可避免地引起吸光度值的变化,条件a不能保证。根据最小二乘线性回归的原理,平均值所在的实验点( , )一定落在校正曲线上。试样中被测元素含量偏离校正曲线线性范围的平均值 越远,测定结果的误差越大,而仪器通常没有明确浓度直读范围,不便控制。由此可见,浓度直读法定量的准确度要逊于标准曲线法和标准加入法。浓度直读法的优点是快速。
2.3.4 内标法
内标法(internal standard method)是相对强度法,是在标准试样和被分析试样中分别加入一定量的内标元素,在标准条件下测定分析元素和内标元素的吸光度比Ai/An,以Ai/An对ci(i=1,2,3,4,…)建立校正曲线,在同样条件下,测定试样中被测元素和内标元素的吸光度比Ax/An,根据所测得的吸光度比值从校正曲线求得试样中被测元素含量cx。内标法最大的优点是可以减少实验条件变动所引起的随机误差,提高了测定的精密度。
因为要同时测定被测元素与内标元素的吸光度,必须使用双通道原子吸收光谱仪器,而现在广泛使用的仪器是单通道原子吸收光谱仪器,因此,内标法在原子吸收光谱分析中很少应用。
内标元素与分析线对(被测元素的谱线为分析线,内标元素的谱线为内标线,两者组成分析线对)的选择:
(1)内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质;
(2)内标元素若是外加的,必须是试样中不含有或含量极少可以忽略的;
(3)分析线对选择要匹配:或两条都是原子线,或两条都是离子线。尽量避免一条是原子线一条是离子线;
(4)分析线对两条谱线的激发电位应有相近。若内标元素与被测元素的电离电位相近,分析线对激发电位也相近,这样的分析线对称为“均匀线对”;
(5)分析线对波长应尽量接近。分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小,并不受其他谱对的干扰。
说明:文章内容引用了一些论坛中一些不知名的朋友的论述,在这里谢谢了啊~~~~