【讨论】请教：关于固相微萃取

应助达人

用顶空萃取法适用于挥发性和半挥发性有机物的提取.但半挥发性化合物没有挥发性的效果好.用于GC,GCMS和HPLC的全自动SPME的进样器系统已有几家公司的产品.比手工SPME易操作,方便,提取条件易控制,精确等.
固相微萃取两种方法的适用范围你上文已提到.

SPME由于他的吸附总量很小,所以最好不要用于很脏的样品

学习一下，来没多久

能不能用要根据实际情况调整条件实验才能确定

LZ提到的固相微萃取的两种方式，直接暴露在样品中的直接萃取法和顶空方式
具体是怎么操作的，SPME的顶空方式是不是跟顶空进样器一样，只不过把顶空进样器里的吸样的针换成了SPME的针，是否也有气体加压？

我们用SPME做油脂风味成分定性，是这样操作的：
称取一定量的油样到15ml样品瓶中，加盖密封放在恒定温度的加热台上加热，待样的温度稳定后，将SPME针插入在样品瓶上空，萃取一段时间后进样！
这种方式是不是LZ说的第一种方式？

固相微萃取　　1.固相微萃取(solid-phase microextraction,SPME)技术(是20世纪90年代兴起的一项新颖的样品前处理与富集技术,它最先由加拿大Waterloo大学的Pawliszyn教授的研究小组于1989年首次进行开发研究,属于非溶剂型选择性萃取法。已由美国的Supelco公司在1993年实现商品化,其装置类似于一支气相色谱的微量进样器,萃取头是在一根石英纤维上涂上固相微萃取涂层,外套细不锈钢管以保护石英纤维不被折断,纤维头可在钢管内伸缩。将纤维头浸入样品溶液中或顶空气体中一段时间,同时搅拌溶液以加速两相间达到平衡的速度,待平衡后将纤维头取出插入气相色谱汽化室,热解吸涂层上吸附的物质。被萃取物在汽化室内解吸后,靠流动相将其导入色谱柱,完成提取、分离、浓缩的全过程。固相微萃取技术几乎可以用于气体、液体、!生物、固体等样品中各类挥发性或半挥发性物质的分析。发展至今短短的10年时间,已在环境、生物、工业、食品、临床医学等领域的各个方面得到广泛的应用。在发展过程中,主要涉及到探针的固相涂层材料及涂渍技术、萃取方法、联用技术的发展、理论的进一步完善和的应用等几个方面。固相微萃取
　　3.萃取过程：将纤维头浸入样品溶液中或顶空气体中一段时间,同时搅拌溶液以加速两相间达到平衡的速度,待平衡后将纤维头取出插入气相色谱汽化室,热解吸涂层上吸附的物质。被萃取物在汽化室内解吸后,靠流动相将其导入色谱柱,完成提取、分离、浓缩的全过程。
　　萃取方式：SPME有三种基本的萃取模式：直接萃取（Direct Ectraction SPME）、顶空萃取(Headspace SPME)和膜保护萃取（membrane-protected SPME）。
　　3.分类
　　1）直接萃取
　　直接萃取方法中，涂有萃取固定相的石英纤维被直接插入到样品基质中，目标组分直接从样品基质中转移到萃取固定相中。在实验室操作过程中，常用搅拌方法来加速分析组分从样品基质中扩散到萃取固定相的边缘。对于气体样品而言，气体的自然对流已经足以加速分析组分在两相之间的平衡。但是对于水样品来说，组分在水中的扩散速度要比气体中低3-4个数量级，因此须要有效的混匀技术来实现样品中组分的快速扩散。比较常用的混匀技术有：加快样品流速、晃动萃取纤维头或样品容器、转子搅拌及超声。
　　这些混匀技术一方面加速组分在大体积样品基质中的扩散速度，另一方面减小了萃取固定相外壁形成的一层液膜保护鞘而导致的所谓“损耗区域”效应。
　　2）顶空萃取
　　在顶空萃取模式中，萃取过程可以分为两个步骤：１、被分析组分从液相中先扩散穿透到气相中；２、被分析组分从气相转移到萃取固定相中。这种改型可以避免萃取固定相受到某些样品基质 （比如人体分泌物或尿液）中高分子物质和不挥发性物质的污染。在该萃取过程中，步骤2的萃取速度总体上远远大于步骤１的扩散速度，所以步骤１成为萃取的控制步骤。因此挥发性组分比半挥发性组分有着快得多的萃取速度。实际上对于挥发性组分而言，在相同的样品混匀条件下，顶空萃取的平衡时间远远小于直接萃取平衡时间。
　　3）膜保护萃取
　　膜保护SPME（图）的主要目的是为了在分析很脏的样品时保护萃取固定相避免受到损伤，与顶空萃取ＳＰＭＥ相比，该方法对难挥发性物质组分的萃取富集更为有利。另外，由特殊材料制成的保护膜对萃取过程提供了一定的选择性。
　　4.产品
　　美国Supelco公司专利产品－固相微萃取(Solid Phase Micro Extraction)，1994年获美国匹兹堡分析仪器会议R&D100项革新大奖，是一种应现代仪器的要求而产生的样品前处理新技术，几乎克服了以往一些传统样品处理技术的所有缺点，集采样、萃取、浓缩、进样于一体，便于携带，真正实现样品的现场采集和富集，能够与气相、气相-质谱、液相、液相-质谱仪联用，有手动或自动两种操作方式，让更多的分析工作者从重复、烦琐的操作中解脱出来。广泛应用于环保及水质处理、临床药理、公安案件分析、制药、化工、国防等领域。
　　固相微萃取(SPME)非常小巧,状似一只色谱注射器，由手柄(Holder)和萃取头或纤维头(Fiber)两部分构成。萃取头是一根外套不锈钢细管的1cm长、涂有不同色谱固定相或吸附剂的熔融石英纤维头，纤维头在不锈钢管内可自由伸缩，用于萃取、吸附样品；手柄用于安装或固定萃取头，可永久使用。

看了这资料，明白了，谢谢！

受益匪浅啊 俺也学会了 呵呵

我们也在用SPME，气相法检测茶叶农残。用PDMS和PA涂层吸附有机氯有机磷菊酯类农药，速度很快。
归类很完善，很系统，还是受益匪浅~~!