老化验工
第1楼2009/08/31
(1)直接配制硫化氢标准溶液是不现实的,因为该溶液不稳定。用硫代硫酸钠配成微碱性标准溶液,相对稳定得多。硫代硫酸钠与银离子反应生成白色硫代硫酸银,它很快就分解成黑色硫化银(在极稀的悬浊液中,又有淀粉胶体溶液作稳定剂时,呈黄褐色溶胶)。当然,如果硫代硫酸钠浓度远大于银离子时,不生成硫化银而生成无色的络离子(冲洗黑白照片时用海波溶解未曝光的溴化银就涉及到这个反应)。
(2)我想淀粉溶液的作用是稳定剂,因为生成稳定的硫化银溶胶,加入淀粉胶体溶液是一个好的选择(胶体电性要相同)。
(3)亚砷酸钠在碱性条件下电离为亚砷酸根,它与硫离子生成硫代砷酸根:AsS33-,当然大量还是AsO33-,故它的作用是捕捉即吸收硫化氢气体,只有在碱性条件效果才好,因为在微酸至微碱条件下,会生成难溶的As2S3(黄色)。而这个沉淀可溶于氨水、碳铵、氢氧化钠溶液中。
以上性质在早期的分析化学教材-定性分析中都有介绍,可惜,仪器分析取代化学分析后,定性分析已被扫地出门了。
老化验工
第3楼2009/09/01
作为稳定的悬浊液(已形成胶体溶液了),一般在较宽的范围内都有吸收(或说光散射,产生浊度),似乎不形成突出的峰形吸收。235nm可能不是硫化银胶体吸收波长,它可能是硝酸根的吸收波长(见下面硝酸根的光谱曲线)。因为你显色时加入了过量的硝酸银,硝酸根的吸收是必然的,而且很强烈。建议你不要在此波长下测定,可以选择离200nm远一些,并且有稳定吸收的其他波长(最好光谱线较平坦,这样波长调节稍有误差问题也不大)。当然,你需要用标准溶液做一做线性关系是不是好。才能确定波长的选择是不是合理。
亚砷酸根的光谱我没有扫描,你也做一做。
硫代硫酸钠作为“硫化氢”的标准溶液,做工作曲线时已经转化成硫化银,分解了。
GBZ_T 160.33-2004(H2S)
用光度计测定估计线性不好,所以标准中用了目视比色法。