【求助】测砷时发现的不可理解的问题。

楼主的问题看着挺多的，希望版友看了不要畏惧！
大家可以针对某个问题单独作答！

有个问题想问一下楼主，你说的水样是自己配制的，是怎么配制的呀？
你是像配制比对样那样做吗？这个确实需要验证他的稳定性，
像你的问题5，前后测定值不一样，有一部分可能就是样品还不稳定，不够均匀吧！还需要继续检测其数值的变化！
既然是自己配制的，溶液稳定性需要验证的，或许达到平衡的时间还不够！
这只是一种可能，供楼主和板油参考！

我先来回答，抛砖引玉吧！
（1）是不是里面还有三价的砷没有被还原呢？
（2）加入硫脲之后是否有足够的还原时间，如果等不及，可以热水浴5min啊！
（3）也是还原时间问题，另外原子荧光可以测五价砷吗？
（4）我一般抗坏血酸和硫脲一起加，如果要测砷应该都要加吧！
（5）同意版主coffee8的回答，你的溶液稳定吗？在酸性介质吗？或酸性介质够吗？
（6）仪器本身测定砷应该还是比较准确吧，误差一般不会超过5%（我测得的）。
楼主问题有些不太清楚，不太好回答哦！

这位版友分析的不错，希望楼主及时反馈一下信息！

前两天为了验证仪器稳定性好不好，测定一个已知的样品，前后测了六个小时，总做了十几次，结果的相对误差在5%以内，你第二个问题我觉的有可能是你的样品管污染的问题，或者就是试剂的问题，仪器那个地方是不是漏气等。

（1）测三价砷时本来不需要加硫脲，为什么加了硫脲的值会比不加硫脲的值偏大呢？（水样都是新配的水样，同样的水样）加不加硫脲为什么会影响呢？
水样中可能也同时存在五价砷，加了硫脲就把五价还原为三价，结果当然偏高。

（2）也是测三价砷的时候，刚测完一遍之后，再测第二遍数值变动非常厉害，大约会增加4-5ug/l左右，最大的一个增加了10ug/l。为什么会存在这种情况呢？
你溶液的酸度够了没有，会不会还原时间不够以致还原不完全。

（3）测五价砷的时候，静置多长时间之后再测？数值会不会跟静置时间有关系？
我不知道你的五价砷是怎么测的，我只知道能测总砷。还是你先通过某种方式先把三价砷给分离了，或者已知三价砷含量。

（4）用蒸馏水配的水样，测得过程中需不需要加抗坏血酸?
硫脲和抗坏血酸的作用都是起到还原作用。

(5)当天配的水样当天测时是一个数，第二天测试时却变大了，这是仪器的问题还是什么别的原因？
这个不是很清楚，但是我知道抗坏血酸都是要当天配制的，会不会因为这个原因。

（6）原子荧光本身的仪器误差能达到多少，就是测同样的水样几次，最大的差值能达到多少ug/l?
每个元素的检出限不一样，每台仪器也不一样，检出限是通过测定求的的。

应助达人

（1）水样中含有五价砷，硫脲具有还原性，将五价砷还原为三价砷。
（2）随着时间的增加，溶液的荧光值会增大，建议标准曲线和样品在短时间内测定。
（3）一般半个小时之后就可以测定。静置时间越长，荧光值越高
（4）建议加入抗坏血酸
（5）随着时间的增加，溶液的荧光值会增大，如果第二天测定样品，建议标准曲线也要重复测定。
（6）和仪器自身的稳定性有关系。

1.硫脲具有还原作用，加入硫脲的作用是为了还原As，因为只有三价As才能形成氢化物（胂），由此说明你的水样中有五价As存在。
2.前后两次测定，样品值不同，请问是加了硫脲的还是未加的。如果是加了硫脲的，说明样品还原时间还应该延长（半小时以上）；如果是未加硫脲的，是否样品浓度太高，存在污染问题，另外不知楼主所配标准浓度是多少。
3.同楼上，原子荧光测定的是总砷（无机砷），价态无关。
4.抗坏血酸也是还原剂，（硫脲+Vc）的还原效果比单独的效果要好；另外抗坏血酸还可以作为掩蔽剂，出去铜等的干扰。
5.水样加了硫脲了吧？时间长了还原作用就会降低了。
6.翻了一下我们的仪器，验收的时候As相对标准偏差是0.4%。

测定砷加硫脲放置时间必须大于15分钟，否则荧光强度相差很多，同时仪器连续进样最少10分钟，使仪器稳定，