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【谱图】有机溶剂残留-寻求导致乙醇峰拖尾影响因素

  • boboenid007
    2010/10/05
  • 私聊

气相色谱(GC)

  • 请教各位前辈!
    我们试产的产品中需要检验乙醇的溶残,而且乙醇的溶残值对试产和工艺改进具有至关重要的参考价值,但是以后报批,我们目前的图谱想必很难过关!希望请有经验的前辈们给小女指点!
    该图是我们至今作为参考的图谱:

    tR
    =9.847min的峰为乙醇峰,后面的两个拖尾肩峰,一直是个疑问!
    色谱仪器为:HP7890 色谱分析柱:HP-INNOWAX
    色谱条件:气化室:250℃ 检测器:280℃
    柱温箱:
    起始温度为40℃,保持3分钟,再以每分钟2℃升至50℃,再以每分钟20升温
    200℃,保持15分钟
    自动进样器:(没有顶空进样设备)
    我考虑过以下几个方面:
    1.对照品被污染
    考虑原来的色谱纯(无水乙醇)被污染,而换色标(无水乙醇),该拖尾肩峰仍然存在!
    2.酸性破坏
    问过安捷伦工程师这个型号的分析柱可以分析醋酸,于是我配制0.1mol/L的冰醋酸溶液作为溶剂(原来用哇哈哈纯净水作溶剂),用该溶剂配制对照品溶液后进针、观察图谱,仍然存在拖尾肩峰!
    3.分析方法
    科研部拿给我们的色谱分析方法还没有进行完整的方法学验证,所以方法不够完善这一点我们也了解,但现已步入试产阶段,想边检验边改善,请各位前辈多提建议和意见!急啊!
    ps:还有个问题,我们的样品不好溶解,置98℃的水浴助溶,用封口膜密闭样品瓶口,会否影响乙醇的溶残含量吗?谢谢各位前辈!
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  • chengjingbao

    第1楼2010/10/05

    8分钟时,出的是什么峰?它对温度有要求吗?

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  • symmacros

    第2楼2010/10/05

    应助达人

    基线上漂明显,分钟20℃升温对Wax柱子似乎太快了。可以减少进样量或增加分流比试试。尽量不要用水做溶剂进样,可能会损坏柱子。

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  • chengjingbao

    第3楼2010/10/05

    10分钟处的拖尾,并不太像是拖尾,倒像是杂质组分干扰。

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  • symmacros

    第4楼2010/10/05

    应助达人

    也可以考虑起始温度再高一点。

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  • symmacros

    第5楼2010/10/05

    应助达人

    乙醇后面真还是倒像是杂质组分干扰,但是纯度高的色谱纯无水乙醇似乎没有什么杂质,也想不出来什么物质在紧跟乙醇的后面出来。

    chengjingbao(chengjingbao) 发表:10分钟处的拖尾,并不太像是拖尾,倒像是杂质组分干扰。

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  • boboenid007

    第6楼2010/10/05

    前辈,我的溶残里还有“四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺”,我给忘了8min时是哪个峰了,不过其他这几个溶残还好,目前没有超标过!

    chengjingbao(chengjingbao) 发表:8分钟时,出的是什么峰?它对温度有要求吗?

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  • boboenid007

    第7楼2010/10/05

    前辈说的没错!
    基线的确上漂,毕竟程序升温对其影响挺大,这张图谱是截图,一针需要30.5min,而30min的图谱截过来会看不清那个拖尾峰,所以改变了横纵坐标限。
    刚才我也想到了,那个拖尾峰是不是跟程序升温速度有关,温度升温过快导致拖尾峰分离差,然而假设将升温速率下调那,乙醇峰会否也受到影响,而更加降低了峰的对称性呢?目前我还没有试过...
    目前是1um的进样量,您能建议给多少?
    目前分流比:2:1,这个分流比我了解的太少了,基本原理还不很清楚呢!
    说实话,在以前,我还真没做过用水做溶剂的!这一点我也很纳闷!

    symmacros(jimzhu) 发表:基线上漂明显,分钟20℃升温对Wax柱子似乎太快了。可以减少进样量或增加分流比试试。尽量不要用水做溶剂进样,可能会损坏柱子。

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  • boboenid007

    第8楼2010/10/05

    可是我做过酸性破坏,没有作用~~
    换了从未开过封的乙醇色标,仍然存在,那您的意思或许是加入另外几个溶剂对照时的杂质?
    可是样品溶液的乙醇峰和这张图谱的拖尾一样!
    ps:这张图谱是含色标乙醇的对照溶液图谱

    chengjingbao(chengjingbao) 发表:10分钟处的拖尾,并不太像是拖尾,倒像是杂质组分干扰。

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  • boboenid007

    第9楼2010/10/05

    沸点(℃)
    乙醇 72.4
    四氢呋喃 65.4
    乙腈 81.1
    1,4-二氧六环 101
    甲苯 110.6
    N,N-二甲基甲酰胺 149~156
    二甲基亚砜 189
    这是所用到的溶剂,起始温度是40℃,您看能起始温度在高多少?

    symmacros(jimzhu) 发表:也可以考虑起始温度再高一点。

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  • symmacros

    第10楼2010/10/05

    应助达人

    不知道样品浓度多少?例如把分流比调到10:1试试。

    boboenid007(boboenid007) 发表:前辈说的没错!
    基线的确上漂,毕竟程序升温对其影响挺大,这张图谱是截图,一针需要30.5min,而30min的图谱截过来会看不清那个拖尾峰,所以改变了横纵坐标限。
    刚才我也想到了,那个拖尾峰是不是跟程序升温速度有关,温度升温过快导致拖尾峰分离差,然而假设将升温速率下调那,乙醇峰会否也受到影响,而更加降低了峰的对称性呢?目前我还没有试过...
    目前是1um的进样量,您能建议给多少?
    目前分流比:2:1,这个分流比我了解的太少了,基本原理还不很清楚呢!
    说实话,在以前,我还真没做过用水做溶剂的!这一点我也很纳闷!

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