【求助】做空白试验出现问题了。怎么解决？

一般是每次测定保持稀释后的水体积为100ml（COD低时直接取100.0ml水样），不包括后来加入的硫酸和高锰酸钾体积。
蒸馏水中的需氧有机物几乎是可以忽略的，不然就不是蒸馏水了。但测定时仍然用它来做空白试验，这个空白值并非完全是所含的微量需氧有机物，主要是试剂空白，以及变色时必需的消耗量。因此，即使空白的蒸馏水体积与测水样时加入的蒸馏水体积不同，这应该没有影响的。

应该是第一次的为正确,空白取100mL的蒸馏水,你一样测其COD值,然后按照你稀释的比例给予扣除就OK

第一步中，取一定量的水样，加蒸馏水稀释至100ML（这个是正确的）
后面直接按标准操作就行了

稀释水样时计算公式有所不同，可以解决楼主的问题。看一下标准
GB/T5750或者GB/T8538

第一次操作是正确的，我以前做的时候就是这样操作的， 看规程上是这样写的

取一定量的水样，加蒸馏水稀释至100ML

第一次操作是正确的,稀释的水尽量用新制备的蒸馏水

同意

做这个都是直接取一定量水样，后面再加蒸馏水到100ml。这取量的多少，应该看COD值的高低、标准液的浓度、滴定管体积而定。