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【求助】柱容量可以通过线性范围间接反映嘛

气相色谱(GC)

  • 柱容量是指:能引起柱效率下降10%的注射量。应控制在使峰面积和峰高与进样量呈线性关系的范围内。

    那么如果比较两个柱子的柱容量,可以通过间接比较线性范围而实现吗?

    谢谢各位大侠了
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  • hdzhangjian

    第1楼2011/02/11

    这种比较是不科学的,没根色谱柱的填充和涂布都有它的不均一性和不确定性在其中,笼统的根据线性范围是不准确的;

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  • 皮皮鱼

    第2楼2011/02/11

    可以.但有一些问题必须先弄明白.
    1、柱容量与检测器线性范围是完全不同的两回事,互相之间不影响。
    2、进样量增加,对柱容量和检测器的线性范围分别造成不同的考验,但对结果的影响方式也完全不同。

    检测器线性范围,是指到达检测器的组分量与检测器信号之间成正比关系时,最高值与最低值的比。或者粗略的理解为:单位时间内到达检测器的样品中某个组分的总量,在一个范围内,与检测器产生的信号大小成正比。这个范围,就是线性范围(其实是线性区间)。
    柱容量,是指进样量中某组分含量由于色谱柱过载造成的峰展宽达到10%峰宽,这时的进样量为柱容量.

    也就是说,当进样量变大时,样品首先在色谱柱内超载,造成色谱峰展宽,这个展宽的程度,由柱容量决定。柱容量越小,展宽越厉害,峰宽越大。
    同时,大进样量造成单位时间到达检测器的组分量增加,检测器也有可能超载,造成响应值偏低。
    这2者并无直接联系,柱子超载与否由柱子本身性能决定,检测器超载与否由检测器性能决定。但2者也有联系,如果柱子超载严重,将造成组分峰严重展宽,峰高下降,那么单位时间到达检测器的组分量的峰值就要下降,检测器就不容易超载了。也就是说,你柱子越超载,我检测器反倒更不容易超载。

    检查检测器是否超载,有个简单办法,就是看检测器的响应值,或者说是外标法的校正因子。超载后,响应值变低,校正因子会增加。检测器超载越厉害,校正因子就越高。用同一个标样,不断增加进样量来标定色谱仪,当以峰面积为基础的校正因子开始显著增加时,就是检测器已经超载了。
    检查色谱柱是否超载,也有个简单办法,就是看色谱峰的峰宽。用同一个标样,不断增加进样量来标定色谱仪,当以色谱峰的峰宽开始显著增加时,就是色谱柱已经超载了。

    当然你如果无法控制进样量大小,比如定量环,可以不断增加样品中某个组分的浓度,来获得同样的效果。

    从这个角度看,间接反映,还是可以做到的。但为什么不直接看峰宽呢?

    当然毛细管柱不超载的时候很少,基本都在超载状态下工作,只要分得开,超载就超载吧,反倒不容易造成检测器超载。也正是因此,毛细管柱的检测器,极少发生超载。

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  • 阿宝

    第3楼2011/02/11

    楼主说的线性范围是检测器的线性范围吧?这个和柱容量没关系的

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  • nayinna

    第4楼2011/02/11

    噻,讲得很明白啊
    谢谢皮皮鱼指点!!!

    还想问:若直接用峰宽衡量,宽到什么程度算是超载呢?有没有个量的界限?
    谢谢!!!

    皮皮鱼(yuen72) 发表:可以.但有一些问题必须先弄明白.
    1、柱容量与检测器线性范围是完全不同的两回事,互相之间不影响。
    2、进样量增加,对柱容量和检测器的线性范围分别造成不同的考验,但对结果的影响方式也完全不同。

    检测器线性范围,是指到达检测器的组分量与检测器信号之间成正比关系时,最高值与最低值的比。或者粗略的理解为:单位时间内到达检测器的样品中某个组分的总量,在一个范围内,与检测器产生的信号大小成正比。这个范围,就是线性范围(其实是线性区间)。
    柱容量,是指进样量中某组分含量由于色谱柱过载造成的峰展宽达到10%峰宽,这时的进样量为柱容量.

    也就是说,当进样量变大时,样品首先在色谱柱内超载,造成色谱峰展宽,这个展宽的程度,由柱容量决定。柱容量越小,展宽越厉害,峰宽越大。
    同时,大进样量造成单位时间到达检测器的组分量增加,检测器也有可能超载,造成响应值偏低。
    这2者并无直接联系,柱子超载与否由柱子本身性能决定,检测器超载与否由检测器性能决定。但2者也有联系,如果柱子超载严重,将造成组分峰严重展宽,峰高下降,那么单位时间到达检测器的组分量的峰值就要下降,检测器就不容易超载了。也就是说,你柱子越超载,我检测器反倒更不容易超载。

    检查检测器是否超载,有个简单办法,就是看检测器的响应值,或者说是外标法的校正因子。超载后,响应值变低,校正因子会增加。检测器超载越厉害,校正因子就越高。用同一个标样,不断增加进样量来标定色谱仪,当以峰面积为基础的校正因子开始显著增加时,就是检测器已经超载了。
    检查色谱柱是否超载,也有个简单办法,就是看色谱峰的峰宽。用同一个标样,不断增加进样量来标定色谱仪,当以色谱峰的峰宽开始显著增加时,就是色谱柱已经超载了。

    当然你如果无法控制进样量大小,比如定量环,可以不断增加样品中某个组分的浓度,来获得同样的效果。

    从这个角度看,间接反映,还是可以做到的。但为什么不直接看峰宽呢?

    当然毛细管柱不超载的时候很少,基本都在超载状态下工作,只要分得开,超载就超载吧,反倒不容易造成检测器超载。也正是因此,毛细管柱的检测器,极少发生超载。

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  • 皮皮鱼

    第5楼2011/02/15

    柱子超载会造成色谱峰变宽,但其本身不会造成定量准确度变差,当然前提条件是色谱峰面积能够得到正确积分.如果峰型变差的厉害,导致积分不准确,那另当别论.
    .
    检测器超载则必然导致定量准确性变差,同时峰宽虽然不发生明显展宽,但峰顶明显会出现圆头峰或锯齿峰.
    .
    所以色谱柱超载是一定程度上允许的,但检测器超载是绝对不允许的.一但发现检测器有超载现象,超载峰的面积和峰高都不能作为定量的依据. 即外标法测定这个组分,或者所有的归一化法,都不能得到正确结论.遗憾的是,据我了解,检测器超载却仍然用超载峰定量的情况,在很多实验室都有存在.
    .
    检测器超载虽然仅仅是检测器性能,但由于工作中检测器本身总是和色谱仪固化在一起,因此检测器本身的线性范围已经不能用来衡量色谱仪的整体性能,而测试中表现出来的,是整个色谱仪在检测器的表象. 同样的样品,直接给到检测器可能会超载,但经过色谱柱展宽,甚至柱超载的严重展宽之后,可能就不超载了.本来可以检出的低浓度,由于柱子的正常展宽或者超载后的严重展宽,可能就检不出了.
    所以我们通常说都是色谱仪的检出限和色谱仪的线性范围,而不是检测器的.这样说比较切合实际一点,考虑了进样口\色谱柱\连接死体积等因素对检测器实际性能造成的影响.但有时候我们也粗略的认为这就是检测器检出限和线性范围......当然我们现在应该知道这里面存在一个很大差异.

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  • laidekeai

    第6楼2011/02/16

    学习了,有些概念还真没怎么去探究过,以后要打破砂锅问到底了。

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  • 987654321sjr

    第7楼2012/10/10

    有些还是没看懂!!!!!!!!!

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  • wazcq

    第8楼2012/10/10

    应助达人

    比较两个柱子的柱容量,最简单的是看内径,膜厚

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  • 阿宝

    第9楼2012/10/10

    同意这个观点,柱容量 主要由 柱子参数决定

    wazcq(wazcq) 发表:比较两个柱子的柱容量,最简单的是看内径,膜厚

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  • 安平

    第10楼2012/10/11

    应助达人

    可能更加方便明确的证据是分离性能的改变。

    例如色谱峰拖尾或前伸。

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