紫藤鲜花香气成分的研究
紫藤又名朱藤、藤罗, 豆科紫藤属落叶藤本树种, 分布于我国西北,华北及长江流域诸省。喜缠绕上升, 花序总状下垂, 花期4、5月, 花蓝紫色, 先叶开放, 穗大而美, 具芳香, 花粉为扁球形, 观赏价值高, 广泛应用于园林、庭院绿化及盆景用材。紫藤不仅是早春观花植物,而且有着较高的经济价值, 其花含芳香油, 可用于提取紫藤鲜花油, 花瓣用糖渍制糕点, 根皮和花药用, 能解毒驱虫, 止吐泻, 花穗治腹水；此外，从其种子中提取所得的紫藤凝集素，在临床免疫和细胞遗传研究中也有一定的应用前景。人们研究植物芳香成分多以浸膏或净油为对象, 由于受萃取溶剂的干扰, 影响到香气的真实性。固相微萃取技术属于非溶剂型萃取法，是一种新的采样技术，其装置简单、操作方便，能与其它分析仪器联用，对挥发性和半挥发性的有机物进行分析测定，特别适用于现场分析，目前已在环保、医药、食品、香料等领域得到广泛应用, 并取得良好的效果。但目前未见用SPME 研究紫藤鲜花香气成分的研究报道。本实验在室温下，采用固相微萃取吸附富集紫藤鲜花的香气成分，然后用GC/MS分析，为全面了解紫藤鲜花的香气成分，对紫藤的进一步研究及开发利用, 更好地开发利用我国紫藤资源提供科学依据。
1 实验部分
1.1 材料与仪器
紫藤鲜花采自浙江工业大学校园内，采集后立即进行分析。手动固相微萃取进样器，美国Supelco 公司制造；30 µm 聚二甲基硅氧烷（PDMS）萃取纤维头， 美国Supelco 公司制造；GC3800 / MS Saturn 2000气相色谱-质谱联用仪，配有液体化学源（色谱级乙腈为化学源反应试剂），美国Varian公司制造。
1.2 SPME取样
先将SPME的萃取纤维头在气相色谱的进样口老化，老化温度为250 oC, 载气体积流量为0.8 mL/ min, 分流比为50 : 1, 老化时间为 0.5 h。取适量的紫藤鲜花置于20 mL 的样品瓶中，盖上盖子，插入30 µm PDMS萃取纤维头，于室温（25 oC ±5 ）下顶空取样30 min。
1.3 GC-MS分析
1.3.1色谱条件 ：色谱柱为WCOT FUSED SILICA 30 m×0.25 mm ID COATING CP-SIL 8 CB-LOW BLEED/MS DF=0.25 µm, 载气为高纯氦气 (99.999 %)，氦气流速为0.8 mL/ min, 1079进样口温度为250 oC，起始柱温为40 oC, 保持5 min，再以3 oC/min升温至250 oC，保持 5 min。
1.3.2质谱条件 ：电离源为EI或CI（液体乙腈为化学源反应试剂），离子阱温度为150 oC, GC/MS传输线温度为250 oC ，质量扫描范围为40~450 amu , EI电子能量为70 eV。
1 .4 定性和定量分析
首先以EI为电离源，进行色谱-质谱联用分析，采集所得到的质谱图利用NIST 及WILEY两个谱库串联检索，同时根据保留指数和参考文献进行定性；然后用液体乙腈为化学源反应试剂进行色谱/质谱联用分析，根据产生的准分子离子峰（Ｍ＋１）进一步确定待测化合物的分子质量。
2 结果与讨论
按上述实验条件对紫藤鲜花进行测定，其总离子流色谱图如图1所示。
图1 紫藤鲜花顶空挥发物的GC/MS总离子流色谱图
采用计算机检索和人工解析各峰相应的质谱图，共鉴定出32种化合物，定性结果及相对含量见表1。
表1 紫藤鲜花香气成分的SPME-GC-MS鉴定结果及各化合物的相对含量
由表1可知，紫藤鲜花的主要香气成分(相对含量)为：2-十一酮(21.22%)、2-壬酮（20.09%）、3-[ 4,8-二甲基-3,7-壬二烯]-呋喃(10.32 %)、2-十三酮（8.21 %）、芳樟醇（7.5%）、β-石竹烯（6.02 %）、 反式罗勒烯 (5.41 %)、草蒿脑（4.27%）、反式茴香脑（3.91 %）、2,4-二辛烯-1-醇乙酯（1.65 %）、α-蒎烯氧化物（1.32%）、2-十五酮(1.14 %)、大香叶烯-D (1.14 %)和4-丙酮基环庚酮（1.11%）等。酮类化合物的含量最高，占总量的52.51%，其中2-十一酮具有类似芸香的香气，这些酮类化合物赋予紫藤鲜花具有较为浓郁的香味，是紫藤鲜花的主要香气成分。芳樟醇也是其中含量较高的组分之一，其沸点为198 oC, 相对密度为0.86，广泛存在于众多的植物精油中，是一种重要的香料成分，具有铃兰花香香气，对紫藤鲜花的香气具有较大的贡献。此外其中含有β-石竹烯、反式罗勒烯、大香叶烯-D等萜类化合物、呋喃类以及一些不同结构的酯类化合物，这些化合物对紫藤鲜花的香气也有一定的贡献。值得一提的是其中所含的反式茴香脑，具有较强的杀菌和防腐等作用，是一种安全的性能优越的天然食品添加剂，这可能是紫藤具有一定药用功能的有效成分之一。
1 结论
固相微萃取技术是一种新的采样技术，具有装置简单、操作方便和无溶剂污染等优点，是一种富集鲜花痕量香气成分的简单可行的采样方法，且更能代表香气的真实性。本文将该技术用于紫藤鲜花香气成分的分析，从中鉴定出2-十一酮、2-壬酮、3-[ 4,8-二甲基-3,7-壬二烯]-呋喃、2-十三酮、芳樟醇、β-石竹烯、 反式罗勒烯 、草蒿脑、反式茴香脑、2,4-二辛烯-1-醇乙酯、α-蒎烯氧化物、2-十五酮、大香叶烯-D 和4-丙酮基环庚酮等32种化合物，为全面了解紫藤鲜花香气成分，更好地开发利用我国紫藤资源提供科学依据。
应助达人
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