有些疑问，请大家指教

luoleizhao

2011/12/03

私聊

紫外可见分光光度计（UV）

各位老师，请教一下，刚看到一个资料，上面介绍了“应用吸光光度法测定配合物的组成”的方法，共有以下几种，如，连续变化法（等摩尔系列法）、平衡移动法、摩尔比法、斜率比法、直线法，不懂这些是什么意思，有什么作用呢？方法也看不懂了，举个例子：

连续变化法（等摩尔系列法）
此法又称Job法，在实验条件下，将所研究的金属离子M与试剂R配制成一系列浓度比（c_M：c_R）连续变化的，而其总浓度（Q＝c_M＋c_R）相等的溶液。对这一系列溶液，在一定波长下测定其吸光度A，用A作纵坐标，以连续变化的浓度比c_M ：c_R（常用浓度相同的M与R的体积比）为横坐标作图。吸光度最高点相应的横坐标c_M：c_R（在浓度相同时为体积比V_M ：V_R），即为配合物的组成比。
假设金属离子M和试剂R有如下反应：
aM十bR ＝ M_aR_b
M和R以各种比例浓度混合，在所得的一系列溶液中，两者的总浓度保持一定（设为Qmol／L）。当反应达到平衡时，若M的浓度为m mol/L，R的浓度为n mol/L，生成的配合物M_aR_b的浓度为y mol/L，则平衡常数为：
K＝y/（m^an^b）
上式两边取对数得：
lgy＝a lgm＋b lgn＋lgK
将上式微分
dy/y＝a dm/m＋b dn/n (1-31)
当吸光度达到最大值时，其一阶微分为零，则
dy/y＝0
因此 a dm/m＋b dn/n＝0

由 [M]＝m＋ay；[R]＝n＋by
所以 [M]＋[R]＝m＋ay＋n＋by＝Q
（a＋b）y＝Q－m－n

上式微分得（a＋b）dy＝－dm－dn

当dy＝0时，dm＝－dn，代入式1-31

－a dm/m＋b dn/n＝0

则 m/n＝a/b 即 m＝na/b

吸光度最高点相应的横坐标C_M：C_R，即配合物的组成比。

还有就是上面介绍了一种“示差吸光光度法”，但其中要求调透过率100%和调节透光度为零，怎么实现调节透过率为零呢？
请指教。

分
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sunjun0620

第1楼2011/12/03

仪器上有相关按键，用黑色的堵住，按键调节透光度为零，不堵住调透过率100%

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私聊

tutm

第2楼2011/12/03

这些都是从最基本的吸光度法衍生出来的方法，这其中可能包含更多的化学原理和数学原理，进一步充分利用这些原理，可能测得更准些或者操作上方便些。但是，这些方法使用时必须符合一些必要的条件，不然是不能用的。

你写的这个例子，其中可能少了一个关键的基本条件，就是必须事先知道配合物吸收峰的位置和波长，而且原料组分在这个波长下应该吸收很低才行，不然也许会得出错误的结论。

这些衍生的方法，有些是弥补仪器不足的，如你上面写的示差法，主要是为测试得更准确些，但现在仪器水平提高了，实际使用并不多了。