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定量分析中直线方程应用的几个重要问题参考

马踏飞燕

2011/12/05

原子吸收光谱（AAS）

定量分析中直线方程应用的几个重要问题参考（OWOO）

　　来自OWOO的作品，发上来共享的同时，希望各位专家高手继续讨论！
因为上课的原因，经常会有学生问到标准曲线的问题，现把对直线方程的几个重要需要问题的理解总结如下，供参考：
　　1、回归方程的应用前提。不是任何情况都去回归，从最小二乘的定义上只考虑了响应的误差，使该直线到参与回归点的垂直距离的和最小，换句话说就是只考虑了响应(Y轴)上的误差，并假定该误差是服从正态分布的，才有不确定度计算中那个经典的直线回归的不确定度计算公式。从另外的角度讲，譬如分段拟合，最小一乘拟合就不能用我们不确定度的公式了。如果考虑浓度(X轴)的误差应该采用最小似然比的方法。
　　2、关于标准曲线的个数的问题。这个问题实际上是对于不确定度的把握。做几个点就对应多大的不确定度，单从公式上分析，点数增加不确定度就减少。点数增加可以是浓度点的增加，也可以是同一浓度的测定次数的增加。这个意义上讲，一个浓度多测几次，用平均值算出来的方程和完全按单独点计算的方程是一致的，但不确定度不一样。
　　3、标准曲线应该是每个点重复1-3次，随机安排标准点的实验顺序。重复是降低不确定度，随机可以避免仪器测定的系统误差。
　　4、加不加(0,0)点的问题。一般的仪器是默认加入(0,0)，如果你做了空白的就应该用(0,0)管调整仪器的基线。加入(0,0)点不代表该回归曲线一定过(0,0)点，有时我们会采用强制过(0,0)点的回归方法，这时的直线就是Y=bX，同样采用最小二乘的方法。这样回归与普通的回归有不同的不确定度。
　　5、先减空白的响应带入回归方程，还是先算出空白浓度再用样品浓度减空白浓度。有时两种计算的结果差别非常的大。先减空白的响应比先用空白响应带入直线的方法要引入少一步的不确定度。先减空白所引入的不确定度为：空白不确定度+样品不确定度+带入直线方程的不确定度，而先算出空白的浓度的话：空白不确定度+空白带入直线的不确定度+样品不确定度+样品带入直线方程的不确定度，并且标准曲线接近空白的不确定度非常的大。

分
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马踏飞燕

第1楼2011/12/05

应助达人

请本版的专家对OWOO老师的意见提出讨论，我们顺便也学习学习啊。

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wmj31

第2楼2011/12/05

这篇文章不是calfstone在数据处理版面写的吗？怎又有另一个人写了？链接如下，http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20080317/1191805/。
飞燕兄是在哪转的？

0

lotuslau

第3楼2011/12/06

那么复杂吗，一元线性回归就好了

0

马踏飞燕

第4楼2011/12/06

应助达人

光谱论坛转的，昨天登录光谱论坛，看到不错，就转来了。
wmj31(wmj31) 发表:这篇文章不是calfstone在数据处理版面写的吗？怎又有另一个人写了？链接如下，http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20080317/1191805/。
飞燕兄是在哪转的？

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