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卡尔费休永停滴定(恒流测电压模式)一点疑问

  • zb86068560
    2012/06/28
  • 私聊

电化学综合讨论

  • 你好!我想问下 卡尔费休(恒流测电压)滴定水到终点,碘分子过量的时候,极化电流是把过量的碘分子极化为碘离子了么? 然后有了碘离子/碘分子的电对,于是溶液导电性增强,电压下降到我们设定的值指示终点么?

    碘离子是电流极化出来的 还是溶液反应生成的呢?

    这里的极化电流怎么工作的?您、能给解答下么?

    还有一个小问题:在滴定水的为什么电压是在一点点的下降,溶液中的碘分子不都是去滴定水了么,为什么电压会一点点的降低,我的意思是说电压突降前的那段;而不是保持一个恒定的值,当到达终点过量一点点碘的时候电压突降呢?
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  • robertwg

    第1楼2012/06/29

    最后的水与滴定剂反应后,存在过量的碘。碘会在电极带负电荷的铂针转化为碘离子而减少,导致电荷向带有正电荷的铂针:两针的电位可能减少以保证恒电流。此时电位减少是由于碘过量,也就意味着终点。

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  • 依拉勃

    第2楼2012/06/29

    一回一答,参考了

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  • zb86068560

    第3楼2012/06/29

    我的问题在于 我不清楚突降前 电压缓慢下降的原理 图片的前半段

    robertwg(robertwg) 发表:最后的水与滴定剂反应后,存在过量的碘。碘会在电极带负电荷的铂针转化为碘离子而减少,导致电荷向带有正电荷的铂针:两针的电位可能减少以保证恒电流。此时电位减少是由于碘过量,也就意味着终点。

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  • 小五

    第4楼2012/06/29

    回答:
    这个问题应该跟上面第二个问题是一样的、。
    因为用碘作为滴定剂,它的“滴定效率”是近100%的

    zb86068560(zb86068560) 发表:你好!我想问下 卡尔费休(恒流测电压)滴定水到终点,碘分子过量的时候,极化电流是把过量的碘分子极化为碘离子了么?

    卡尔费休试剂里面就含有碘,过量的碘在滴定到达终点时,会保留在溶液中,仪器的指示电极,在溶液中碘稍一过量就到达终点。


    H2O+SO2+I2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3

    C5H5N·SO3 CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

    C5H5N·HI→C5H5N·H I-

    所以,电离子是由碘跟水反应生成的。


    然后有了碘离子/碘分子的电对,于是溶液导电性增强,电压下降到我们设定的值指示终点么?


    溶液有微量未发生反应的卡尔费休试剂存在,才能发生I2和I-同时存在的情况,两个铂电极之间的溶液开始导电,由电流指示达到终点,停止滴定。

    碘离子是电流极化出来的 还是溶液反应生成的呢?

    溶液反应生成的

    这里的极化电流怎么工作的?您、能给解答下么?

    在反应池的溶液中同时存在I2和I-时,该反应在电极的正负两端同时进行,即在一个电极上I2被还原,而在另一个电极上I-被氧化,因此在两个电极之间有电流通过。如果溶液中只有I-而无I2同时存在,则两个电极间没有电流通过。

    还有一个小问题:在滴定水的为什么电压是在一点点的下降,溶液中的碘分子不都是去滴定水了么,为什么电压会一点点的降低,我的意思是说电压突降前的那段;而不是保持一个恒定的值,当到达终点过量一点点碘的时候电压突降呢?

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  • zb86068560

    第5楼2012/06/29

    [quote]原文由 小五(zhijielin) 发表:[quote]原文由 zb86068560(zb86068560) 发表:你好!我想问下 卡尔费休(恒流测电压)滴定水到终点,碘分子过量的时候,极化电流是把过量的碘分子极化为碘离子了么?

    发生电极电解2 Iˉ- 2e =I2 当滴定水到达终点,将会停止电解。
    若碘分子过量,则仪器会提示过碘,需要人为添加水。

    这句话没看明白。我所用的方法是容量法,我怎么看着这个像库仑呢?您有没有类似这样的完整原理上传一下呢?可能我问的不是很完整!我还是没看明白碘离子是哪来的 呵呵 上面的式子电解出了碘分子 那这个碘分子是去反应水了 还是去可逆转化为碘离子去了 这个生成的碘分子会不会影响结果 完了 蒙了又 呵呵

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  • zb86068560

    第6楼2012/06/29

    [div][/div]

    导致电荷向带有正电荷的铂针:两针的电位可能减少以保证恒电流。

    这句话没看懂

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  • 小五

    第7楼2012/06/30

    [div][/div]

    我搞错了 ,我上面的重新编辑下。

    容量法 碘是有试剂提供,碘离子是有中和反应生成的。
    库伦法 碘与电离子处在电解平衡中,加入水 有水消耗电解液终点碘,生成碘离子,碘离子有发生电极电解重新生成碘。

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  • 小五

    第8楼2012/06/30

    不好意思,搞错了,我上面有重新编辑了。哈哈,多多交流。

    zb86068560(zb86068560) 发表:导致电荷向带有正电荷的铂针:两针的电位可能减少以保证恒电流。

    这句话没看懂

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  • zb86068560

    第9楼2012/07/01

    [quote]原文由 小五(zhijielin) 发表:[quote]原文由 zb86068560(zb86068560) 发表:你好!我想问下 卡尔费休(恒流测电压)滴定水到终点,碘分子过量的时候,极化电流是把过量的碘分子极化为碘离子了么?

    卡尔费休试剂里面就含有碘,过量的碘在滴定到达终点时,会保留在溶液中,仪器的指示电极,在溶液中碘稍一过量就到达终点。


    H2O+SO2+I2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3

    C5H5N·SO3 CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

    C5H5N·HI→C5H5N·H I-

    所以,电离子是由碘跟水反应生成的。


    那你告诉我恒流测电压中的20微安的极化电流是什么作用?????谢谢

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  • 小五

    第10楼2012/07/02

    [div][/div]

    滴定过程由两端加上电源的双铂电极跟踪,除去极化的双铂电极所得到的电流信号来控制滴定。当溶液中只有碘化物存在时,电极极化无电流通过,而当达到滴定终点时(水反应完毕),溶液中游离碘存在,使电极去极化,电流骤增,使一个电极上的碘(Iˉ)被氧化,而另一个电极上同样量的碘(I2)被还原,此时根据所消耗的卡尔费休试剂量即可计算出样品中的含水量。

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