测土壤样中的铬：选择标准曲线浓度范围的困惑

yang_qingwen

2012/11/03

私聊

原子吸收光谱（AAS）

机型：PE800 测定方法：火焰法空气流量 12L/min 乙炔流量 4L/min 观察高度 0 mm 标准溶液及消解液中加1%氯化铵
我所检测的土壤中铬含量一般都在60-80mg/kg。通常取样0.20克，湿法消解，然后定容至25ml。这时消解液中铬离子的浓度约0.6mg/L左右。
我过去选择的标准溶液系列是：0.0 ， 0.1 ， 0.2 ， 0.4 ， 0.6 ， 0.8mg/L。现在我换了检测标准H491-2009，其中标准溶液系列为：0.0 ， 1.0 ， 2.0 ， 3.0 ， 4.0mg/L。
在选择标准溶液范围时，我把两者结合起来，即其浓度为：0.0 ， 0.1 ， 0.2 ， 0.4 ， 0.6 ， 0.8 ， 1.0 ， 2.0 ， 4.0mg/L。将这里所有的点绘制标曲，其线性方程为：y=0.0174＋0.0014 (A)，R2=0.9971
如果仍选择过去的标准溶液系列：0.0 ， 0.1 ， 0.2 ， 0.4 ， 0.6 ， 0.8mg/L，将这些点绘制标曲，其线性方程为：y=0.021x—0.00005 (B)，R2=0.9993。
如果选择接近于标准H491-2009要求的标准溶液系列：0.0 ， 0.6 ， 1.0 ， 2.0 ， 4.0mg/L，其线性方程为：y=0.0172x+0.0018 (C)，R2=0.9976。

在做标曲的同时我还做了样品。质控样我用的是GSS-13。通过计算我发现，如果采用过去的方程（B），质控样的测定值偏低；如果选择接近于标准的方程（C），则质控样的值就基本进入标准值范围了。这一点大家从B和C这两个方程的斜率上就可以看出来。
细想起来，由于质控样及样品的消解液中铬含量约为0.6mg/L左右，那么就应该选择过去的标准溶液系列：0.0 ， 0.1 ， 0.2 ， 0.4 ， 0.6 ， 0.8mg/L，以及其线性方程为：y=0.021x—0.00005 (B)。这一点也正是我以前在坛子里看到老师所提倡的。然而事实上，为了让质控样进入标准值范围，我只能选择方程C，而且这也正是标准所要求的。
最近看到有板油说他的标准物质的值偏低或偏高，有没有想过可能就是由于所选取的标准溶液范围在作怪？
以上均有切实的数据为依据，并非是本人杜撰而来。现在唯有一点不能确定，就是也可能这些数据跟操作者即我本人设置的条件有关，尤其是观察高度我设为0mm，以至于上述论述均不能成立，望各位老师注意到这一点。

空气：12L/min 乙炔：4L/min 观察高度：10mm

ID:	Corr. Abs.	Conc (mg/L)		Time

Analyte	Cr 357.9	Date:	2012/11/02
标准空白	0.7215	[0.00]		09:39:14.00
Calib Std 1	-0.0242	[0.1]		09:39:46.00
Calib Std 2	-0.0375	[0.2]		09:40:12.00
Calib Std 3	-0.0422	[0.4]		09:40:41.00
Calib Std 4	-0.0399	[0.6]		09:41:06.00
Calib Std 5	-0.0340	[0.8]		09:41:32.00
Calib Std 6	-0.0350	[1.0]		09:41:59.00
Calib Std 7	0.0079	[2.0]		09:42:27.00
Calib Std 8	0.0942	[4.0]		09:42:50.00

上述数据不能做出线性曲线

空气：12L/min 乙炔：4L/min 观察高度：0mm

ID:	Corr. Abs.	Conc (mg/L)		Time

Analyte	Cr 357.9	Date:	2012/11/02
标准空白	0.5509	[0.00]		09:45:26.00
Calib Std 1	0.0019	[0.1]		09:49:46.00
Calib Std 2	0.0044	[0.2]		09:50:35.00
Calib Std 3	0.0081	[0.4]		09:46:39.00
Calib Std 4	0.0127	[0.6]		09:47:03.00
Calib Std 5	0.0167	[0.8]		09:47:26.00
Calib Std 6	0.0198	[1.0]		09:47:52.00
Calib Std 7	0.0376	[2.0]		09:48:22.00
Calib Std 8	0.0695	[4.0]		09:51:16.00
样品空白	-0.0009	-0.134		09:52:41.00
空白1	0.0009	0.103		09:53:00.00
空白2	-0.0014	-0.028		09:53:46.00
空白3	-0.0019	-0.057		09:54:16.00
GSS-13	0.0093	0.589		09:54:45.00
GSS-13	0.0075	0.483		09:55:14.00
GSS-13	0.0073	0.471		09:55:39.00

取0.0~4.0mg/L所有的点做曲线，y=0.0174x+0.0014 R2=0.9971
取0.0 ， 0.1 ， 0.2 ， 0.4 ， 0.6 ， 0.8mg/L做曲线，y=0.021x-5E-05 R2=0.9993
取0.0 ， 0.6 ， 1.0 ， 2.0 ， 4.0mg/L做曲线，y=0.0172+0.0018 R2=0.9975
三份GSS-13称样量分别为0.2068g，0.2028g，0.2000g。
GSS-13铬含量为65±2ug/g