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78Se和82Se分析差异大是有原因的,继续深入剖析

ICP-MS

  • 看到讨论地表水的Se78比82还小,我坐立不安了,因为我平时就选78Se,就按照仪器推荐去搞得,也没去细想,于是做水的时候也顺便做了下82Se,不得了确实有差异,而且78Se比82Se小。到底哪个准呢?

    话说已经年底了,下周就放假了,没时间去验证了,准备过完年再重新拿质控来搞一次。

    不过我翻了一下以前培训的笔记,赫然发现一段记录:因为氩气的问题,会导致41Ar41Ar的干扰导致82Se偏大,所以理论上推荐选择78Se来测定。

    诸位怎么看?
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  • envirend

    第1楼2013/02/01

    应助达人

    现象上看,78比82偏低,其实78也受39Ar39Ar干扰。

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  • 阶前尘

    第2楼2013/02/01

    应助达人

    或者说41的丰度更高些呢,还有78ArAr是不是更容易被碰撞池去除呢,因为动能小啊?不知道你用了碰撞池了没有

    envirend(envirend) 发表: 现象上看,78比82偏低,其实78也受39Ar39Ar干扰。

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  • envirend

    第3楼2013/02/01

    应助达人

    我全部用碰撞模式反应。

    阶前尘(jieqian1211) 发表:或者说41的丰度更高些呢,还有78ArAr是不是更容易被碰撞池去除呢,因为动能小啊?不知道你用了碰撞池了没有

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  • timstoicpms

    第4楼2013/02/01

    首先,不存在41Ar这个核素

    其次,78Se和82Se的选择依据

    78Se 自然丰度 23.7%,78Kr(自然丰度0.35%)、38Ar40Ar干扰

    82Se 自然丰度 8.73%,82Kr(自然丰度11.6%)

    ICP-MS 烧氩气,液氩中不可避免地混入Kr(并且每罐液氩的Kr 还不一样)。78Se自然丰度 是 82Se的2.7倍;但同量异位素干扰 78Kr丰度只是82Kr丰度的3%。因此优先选择78Se。

    最后,关于78Se与82Se测试结果有较大差异。

    http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130128/4543271/index_2.shtml

    我的回帖中提了一个可能性:高浓度标液点 掩盖了 低浓度标液点线性不好 的事实。

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  • nphfm2009

    第5楼2013/02/02

    应助达人

    timstoICPMS老师:No gas模式下,1ppb In至少有10万cps
    即意味着对于1ppb Cd:111Cd至少有1.3万cps、114Cd至少有2.9万cps——这么强的计数,RSD高达10%!
    不明白你写的这句话的意思?

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  • timstoicpms

    第6楼2013/02/02

    In原子序数Z=49,Cd原子序数Z=48,两者的质量数(质子+中子之和)差不多

    In有两个同位素,113In占4.3%,115In占95.7%;1ppb In的信号响应就包含113In和115In,并且115In占主导。

    Cd有八个同位素,106Cd占1.25%,108Cd占0.89%,110Cd占12.5%,111Cd占12.8%,112Cd占24.1%,113Cd占12.2%,114Cd占28.7%,116Cd占7.49%——那么1ppb Cd的信号响应就包含 106+108+110+111+112+113+114+116 这八个核素响应之和。对应下来 1ppb Cd(111)=1.3万cps,1ppb Cd(114)=2.9万cps,你看懂了吗?

    nphfm2009(nphfm2009) 发表:timstoICPMS老师:No gas模式下,1ppb In至少有10万cps
    即意味着对于1ppb Cd:111Cd至少有1.3万cps、114Cd至少有2.9万cps——这么强的计数,RSD高达10%!
    不明白你写的这句话的意思?

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  • nphfm2009

    第7楼2013/02/03

    应助达人

    谢谢,看懂是看懂了,不过,所有相近的核素的CPS值都可以这样计算吗,还有这样计算有依据么

    timstoICPMS(timstoICPMS) 发表:In原子序数Z=49,Cd原子序数Z=48,两者的质量数(质子+中子之和)差不多

    In有两个同位素,113In占4.3%,115In占95.7%;1ppb In的信号响应就包含113In和115In,并且115In占主导。

    Cd有八个同位素,106Cd占1.25%,108Cd占0.89%,110Cd占12.5%,111Cd占12.8%,112Cd占24.1%,113Cd占12.2%,114Cd占28.7%,116Cd占7.49%——那么1ppb Cd的信号响应就包含 106+108+110+111+112+113+114+116 这八个核素响应之和。对应下来 1ppb Cd(111)=1.3万cps,1ppb Cd(114)=2.9万cps,你看懂了吗?

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  • timstoicpms

    第8楼2013/02/04

    由于截取锥后的空间电荷效应以及透镜内离轴偏转的质量歧视,
    1ppb Li Co Y Ce Tl U,随着原子序数增长,其信号响应是从低到高。
    更严格地说,相同物质量( 例如1e -10摩尔) 的Li Co Y Ce Tl U,随着原子序数增长,其信号响应是从低到高的。

    ICP-MS之所以能进行“半定量分析”,就是通过【已知元素灵敏度 与 原子序数】的关系,内插推导出其他元素的灵敏度。

    nphfm2009(nphfm2009) 发表:谢谢,看懂是看懂了,不过,所有相近的核素的CPS值都可以这样计算吗,还有这样计算有依据么

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  • envirend

    第9楼2013/02/04

    应助达人

    脑子不管用啦 这些深奥的理论还是挺难理解的。

    timstoICPMS(timstoICPMS) 发表:由于截取锥后的空间电荷效应以及透镜内离轴偏转的质量歧视,

    1ppb Li Co Y Ce Tl U,随着原子序数增长,其信号响应是从低到高。

    更严格地说,相同物质量( 例如1e-10 摩尔) 的Li Co Y Ce Tl U,随着原子序数增长,其信号响应是从低到高的。

    ICP-MS里面的半定量分析,就借助了

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  • yahoocar

    第10楼2013/02/04

    做加标回收啊,跟样品材质有关系!我用的是热电的,系统推荐的是82Se,还带干扰方程。但我做样品加标和菠菜标品,发现78Se比较好,加标回收能达到95%,另外和仪器调谐有一定关系,自己要慢慢摸索!

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