一、实验部分
1.1仪器与材料
GC-ECD联用仪(HP-6890带电子捕获鉴定器),手动固相微萃取手柄(美国SUPELCO公司),固相微萃取头(SPME-S-01 PDMS固相微萃取探针,上海新拓分析仪器有限公司),农残标准样品(六六六混合溶液),“立顿牌”绿茶。
1.2 实验方法
1.1.1 样品萃取
以二次水为稀释液分别配制0.5、1.0、2.0、4.0μg/L标准农残样品。
取10ml溶液于30ml萃取瓶中,插入萃取头至液面上方2cm处,60摄氏度顶空萃取1小时。抽出针头,吸去涂层表面液体,待检测。
取茶叶0.4005g加8ml丙酮超声30min,取出上层清液,用纯净水清洗残渣5次,清洗液并入上层清液,最后定容至50ml。取9600ul提取后茶叶溶液,加400ul 100ppb农残标样溶液,按上述实验方法进行萃取,待检测。
1.1.2 色谱分析
色谱柱:毛细管柱,DB-17 30mX0.53mmX0.50μm
仪器条件:进样口:250℃;
柱温:190℃保持18min,以20℃每分钟的速度升至210℃,保持25分钟;以20℃每分钟速度升温至220℃,保持15分钟。
将固相微萃取头插入GC进样口,250摄氏度下热解析3min;进样分析。
二、实验分析
2.1 萃取效果分析
直接检测农残标样及萃取后4μg/L样品,结果对比如下图:
图1. 农残标样与萃取样品色谱图对比
(A 1ppm农残标样 B 4ppbSPME萃取样品
1.α-六六六 2. β-六六六 3. γ-六六六 4. δ-六六六)
由图1可见,萃取样品出峰与母液一致。
2.1 工作曲线的测定
分别配制0.5、1.0、2.0、4.0μg/L标准农残样品,根据信号值大小作出工作曲线如下图:
图2. 四种农残工作曲线
表1. 四种农残工作曲线参数
可以看到四种工作曲线均具有良好的线形,数据重复性也较强,检测限远低于国标检测。
2.2 茶叶中农残检测
以相同分析方法检测加标茶叶样品,结果如下:
图3. 标准样品与实际样品色谱图对比
(A.4ppb农残标样 B. 实际样品
1.α-六六六 2. β-六六六 3. γ-六六六 4. δ-六六六)
表2. 茶叶中农残检测
由图3和表2可见,茶叶中农残出峰与标样一致,回收率均在80%-120%,重现性很好。
三、结论
实验结果表明,以上海新拓SPME-S-01PDMS固相微萃取探针为基础的固相微萃取-气相色谱联用法检测茶叶中农药残留,具有良好的线形及回收率,方法简单,重现性好,具有很大的应用开发前景。