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美味菜肴的香气的GCMS分析----葱烧海参

  • symmacros
    2013/11/11
    x射线仪器
  • 私聊

气质联用(GCMS)

  • 上次是和大家分享过桥石斑鱼的香气分析,本次是葱烧海参的香气分析。

    美味菜肴的香气的gcMS分析----葱烧海参

    葱烧海参北方名菜,从山东源入,以水发海参和大葱为主料,海参清鲜,柔软香滑,葱段香浓,食后无余汁。是古今八珍之一,葱香味醇,营养丰富,滋肺补肾。所用主要食材当然是海参了,大葱少不了,还有其它调料:精盐、味精、青蒜、湿淀粉、姜末、鸡汤、姜汁、糊葱油、白糖、熟猪油、酱油、料酒等。



    本文采用气相色谱质谱法分析鉴定葱烧海参的香气成分;利用Amdis质谱解卷积软件识别拆分共流出色谱峰和基线不好的地方峰,得到更纯净的质谱图,更利于下一步质谱检索的工作;并结合保留指数校正使质谱检索结果更为准确。

    1试验部分
    1.1 仪器与装置

    美国惠普HP5890plus/5972A气相色谱-质谱联用仪,带FID检测器。

    1.2 样品和标样

    样品:葱烧海参,现场采集于自某大酒店。

    所有香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司,少数为实验室内部精制标样。C6-C30正构烷混合标准物来自AccuStandard

    1.3 gc/MS条件

    1.3.1
    色谱条件:

    色谱柱:安捷伦HP-Innowax (60m×0.25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱;

    升温程序:60,以3 /min升至250,保持68 min

    载气(He,纯度99.999%以上)流速1.6 mL/min;

    进样口温度250,不分流进样。

    1.3.2质谱条件:
    电子轰击(EI)离子源;电子能量70eV;传输线温度280;离子源温度约180;四级杆温度150SCAN扫描范围:29-400

    1.4样品处理及分析方法


    采用现场取样提取。把适量切碎的葱烧海参放入一次透明塑料杯,插入动固相微萃取萃取头,在底部用60度左右热水保温,提取时间:40min。收好萃取头后在干冰盒里保存待gcMS分析。回到实验室后,在gcMS进样口解析。解析温度:250度,解析时间1min。萃取头:DVB/CAR/PDMS65μm, 2cm

    在分析样品前,和样品分析完全相同的条件下,用0.05%C6-C30的正构烷标样注射到gcMS,获得正构烷的保留时间,用于计算保留指数。分析样品后,用软件计算样品各个组分的保留指数,并和标样的保留指数对比来,结合质谱来定性。

    事先也用同样方法测定标样的保留指数备用。
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  • symmacros

    第1楼2013/11/11

    应助达人

    2 结果与讨论

    2.1 实验结果

    葱烧海参顶空固相微萃取的总离子色谱图(TIC)如下:



    2.2数据处理:

    先用Amdis质谱数据解卷积处理质谱数据,减少本底干扰,对共流出峰拆分,提取出大峰下面的峰或隐藏在里面的色谱峰。例如固相微萃取开始一段的基线较高(可能是萃取头吸附空气引起的), amdis就很容易检索出来二甲基硫醚(dimethyl sulfide);5.85分钟的citronellene在硅氧烷的大峰(来自萃取头的干扰)里面,用amdis才能看到;12.55分钟的异戊醇(isoamyl alcohol)和柠檬烯(limonene)里的很近,用普通检索就可能漏掉;12.67分钟是桉叶素(eucalyptol)和乙位水芹烯(beta-phellendrene)的合峰,在极性柱子上一般是很难分离,不易判断,用amdis就可以容易检出。其它的例子很多,就不一一列举了。同时用AmdisMSL质谱数据库和工作站的PBML)质谱数据库检索,并结合保留指数来鉴定峰。所有保留指数均由标准样品测定。极少数没有保留指数的化合物,参照其它资料和以往的经验,在保证良好匹配度的情况下确认。用质谱总离子(TIC)色谱图的面积归一化法来计算相对含量,部分结果采用Amdis结果的比例来折算。

    2.3葱烧海参成分

    葱烧海参成分表



    NoChemical NameArea%
    1 Pentane17.000
    2 Methyl cyclopentane0.723
    3 Dimethyl sulfide0.179
    4 Octane0.315
    5 Acetone0.086
    6 Ethyl acetate0.387
    7 2-butanone0.229
    8 2-methyl butanal0.423
    9 3-methyl butanal1.999
    10 Ethanol11.032
    11 2-ethyl furan0.182
    12 Isododecane0.322
    13 citronellene0.143
    14 Diacetyl0.573
    15 Valeraldehyde1.490
    16 Decane0.537
    17 Pinene alpha0.358
    18 Ethyl butyrate0.050
    19 2E-butenal0.401
    20 cycloheptatriene0.193
    21 2,3-pentanedione0.093
    22 Camphene0.602
    23 dimethyl disulfide0.122
    24 Hexanal5.895
    25 tiglinaldehyde1.991
    26 Pinene beta0.645
    27 Butanol0.580
    28 Carene delta-30.143
    29 2-methyl-2-pentenal0.115
    30 Methyl amyl ketone0.064
    31 Heptanal0.595
    32 Isoamyl alcohol3.832
    33 Limonene12.321
    34 Eucalyptol0.530
    35 beta-phellandrene0.516
    36 Tr-2-hexenal1.017
    37 2-pentyl furan0.630
    38 Pentanol0.501
    39 gamma-terpinene0.050
    40 3,4-dimethyl thiophene2.500
    41 Methyl-1-propenyl disulfide tr0.860
    42 2-methyl pyrazine0.150
    43 Acetoin0.415
    44 Styrene1.046
    45 Methyl-1-propenyl disulfide cis2.486
    46 p-cymol0.358
    47 Acetol0.838
    48 2,5-dimethyl pyrazine0.143
    49 Tr-2-heptenal1.698
    50 Ethyl lactate5.086
    51 Hexanol0.301
    52 Dimethyl trisulfide0.501
    53 2,3,5-trmethyl pyrazine0.301
    54 Nonanal1.340
    55 Tr-2-octenal0.351
    56 3-ethyl-2,5-dimethyl pyrazine0.193
    57 hepten-3-ol0.408
    58 Acetic acid2.944
    59 furfural0.716
    60 Tr-2-tr-4-heptadienal0.473
    61 2-furyl methyl ketone0.193
    62 Camphor0.358
    63 Benzaldehyde0.107
    64 Tr-2-nonenal0.158
    65 Linalool0.150
    66 Octanol0.451
    67 Dimethyl sulfoxide0.150
    68 5-methyl furfural0.172
    69 Butyrolactone gamma0.186
    70 butyric acid0.530
    71 menthol0.344
    72 Caryophyllene beta1.519
    73 acetophone0.122
    74 Furfuryl alcohol0.165
    75 Diethyl succinate0.702
    76 Tr-2-tr-4-decadienal 10.587
    77 Coproic acid0.623
    78 Phenylethyl alcohol1.870
    79 BHT0.372
    80 Maltol0.036
    81 Methyl 2-pyrrolyl ketone0.258
    Total99.030

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  • symmacros

    第2楼2013/11/11

    应助达人

    注:由于没有加入内标物进行半定量计算,虽然表中的数字看着很大(是相对比例),但实际含量非常小,均在ppb级。

    从上述结果来看,从葱烧海参里一共鉴定测定了约81个香气组分。其中有来自调料香料本身出现的成分,例如硫醚等硫化物是来自大葱的香气,葱烧海参烹调后的香气成分,油脂加热之后的脂肪醛等香气成分等。上述结果里面有较多正戊烷不知道具体原因,以及其它烷烃部分可能来自油脂的分解等。

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  • zhw19811005

    第3楼2013/11/12

    没有加入内标物,所以测得的数字很大,但实际含量在PPB级,实际含量都是多少呢

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  • symmacros

    第4楼2013/11/12

    应助达人

    额,不是所测得的数字很大,是表示的方式不一样,根据其它类似样品的测定结果,估计这个样品实际大致在十几个到几百个ppb。

    zhw19811005(zhw19811005) 发表:没有加入内标物,所以测得的数字很大,但实际含量在PPB级,实际含量都是多少呢

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  • madmeimei

    第5楼2013/11/12

    应助达人

    朱老师这张谱图做的真的是太漂亮了。类似的样品我也做过,得到的质谱图很多都是鼓包峰,很难得到尖锐峰型。

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  • 花开见我

    第6楼2013/11/12

    看来朱老师每次去酒店吃饭,都不忘工作呢。现场采样。

    下次遇到有人在酒店现场采集香气的,说不定就是朱老师啦。

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  • symmacros

    第7楼2013/11/12

    应助达人

    还是不理想,前面的地方翘起来了(可能是萃取头放的时间长了点),石斑鱼那种比较好。

    madmeimei(madmeimei) 发表:朱老师这张谱图做的真的是太漂亮了。类似的样品我也做过,得到的质谱图很多都是鼓包峰,很难得到尖锐峰型。

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  • wenaguan

    第8楼2013/11/12

    请问朱老师用的是哪种固相微萃取探头?

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  • 千层峰

    第9楼2013/11/12

    朱老师最近伙食好啊,不是石斑鱼就是海参。
    希望能看到更多美味食品的相关分析。

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  • symmacros

    第10楼2013/11/12

    应助达人

    下回说不定我们会碰到呢。

    花开见我(cai008) 发表:看来朱老师每次去酒店吃饭,都不忘工作呢。现场采样。

    下次遇到有人在酒店现场采集香气的,说不定就是朱老师啦。

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