原子荧光测定铅的条件摸索-两种方法的对比

huangza

2014/05/09

私聊

食品重金属及有害元素检测

在国家标准GB5009.12-2010《食品中铅的测定》中，第二法就是氢化物原子荧光法。另外，原子荧光仪器工程师的推荐方法稍有不同。

参数	国标方法	推荐方法
盐酸浓度	1%（V/V）	1.5%（V/V）
铁氰化钾浓度	4g/L	2%（m/V）
草酸浓度	0.2 g/L	0.4%（m/V）

还有，就是铁氰化钾添加方式不一样，国标中是直接将铁氰化钾与草酸加到标准溶液或样品中。而推荐方法则是将铁氰化钾加到还原剂硼氢化钾中，草酸是加到标准溶液或样品中。因此，参照这两种方法，以铅标准溶液为对象进行了对比实验。

1试剂
1.1盐酸（1+1）
量取250 mL盐酸倒入250 mL水中，混匀。
1.2草酸溶液(10 g/L)
称取1.0g草酸，加入溶解至100 mL，混匀。
1.3铁氰化钾K₃Fe (CN)₆溶液(100 g/L)
称取10.0 g铁氰化钾，加水溶解并稀释至100 mL，混匀。
1.4氢氧化钾
1.5硼氢化钾(KBH₄)
1.6铅标准储备液(100mg/L)
1.7铅标准使用液(1.0 ug/mL)
精确吸取铅标准储备液(1.6)，逐级稀释至1.0ug/mL。
1.8盐酸-草酸溶液
量取7.5 mL盐酸于500 mL容量瓶中，先加入少许水混匀后，再加入2.0g草酸，用水定容至刻度。摇匀。

2标准系列制备
国标方法：在50 mL容量瓶中，依次准确加入铅标准使用液(1.7) 0.00 mL、0.25 mL、0.5 mL、1.00 mL、1.50mL、2.00 mL (各相当于铅浓度0.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、20.0 ng/mL、30.0 ng/mL、40.0 ng/mL)，用少量水稀释后。加入1.0 mL盐酸(1.1)和1.0 mL草酸溶液(1.2)摇匀，再加入铁氰化钾溶液(1.3) 2.0 mL，用水稀释至该度，摇匀。放置30 min后待测。

推荐方法：在50 mL容量瓶中，依次准确加入铅标准使用液(1.7) 0.00 mL、0.25 mL、0.5 mL、1.00 mL、1.50mL、2.00 mL (各相当于铅浓度0.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、20.0 ng/mL、30.0 ng/mL、40.0 ng/mL)，用盐酸-草酸溶液（1.8）定容至刻度。另外，还原剂的配制时，先称取1.0g氢氧化钾溶于少许水中，再加入4.0g铁氰化钾，4.0g硼氢化钾，用水定容至200 mL，摇匀备用。

3校准曲线绘制
两种方法的仪器参考条件一样，负高压：200 V，铅空心阴极灯灯电流：80 mA。

国标方法

标准浓度(10e^-9)	荧光强度
	测试值	平均值
0.0000	294.6	293.5
	291.9
	293.9
5.0000	602.5	595.9
	595.4
	589.8
10.0000	839.6	844.7
	844.4
	850.2
20.0000	1366.1	1378.0
	1384.6
	1383.4
30.0000	1916.0	1920.2
	1910.4
	1934.2
40.0000	2436.3	2437.6
	2435.4
	2441.0
拟合公式：y=311.0618+53.3669*x r=0.9998

精
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huangza

第1楼2014/05/09

应助达人

推荐方法

标准浓度(10e^-9)	荧光强度
	测试值	平均值
0.0000	285.8	264.6
	257.9
	250.1
5.0000	623.2	624.7
	625.5
	625.3
10.0000	868.4	869.7
	872.1
	868.6
20.0000	1454.5	1461.0
	1465.9
	1462.6
30.0000	2065.8	2062.2
	2061.3
	2059.6
40.0000	2617.5	2603.7
	2595.6
	2598.1
拟合公式：y=296.7193+58.1484*x r=0.9992

可以看出，两种方法的线性均较好，线性的相关系数都在0.9990以上。其中第二种方法的线性斜率要稍大于第一种，而且在配制过程中也要简单些。虽然铁氰化钾有氧化性，但在碱性条件下不会与硼氢化钾发生反应，较容易保存。

由于铅和硼氢化钾的反应较弱，其氢化物的发生效率也低。因此需要引入少量氧化剂或络合剂铁氰化钾，起到增敏的效果。作为氧化剂，可以将Pb²⁺氧化成Pb⁴⁺。加入的草酸，应该是起到抑制背景干扰的作用。

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守一

第2楼2014/05/10

铁氰化钾在铅测定的作用是什么？反应机理？

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huangza

第3楼2014/05/13

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铁氰化钾的作用是将Pb2+氧化成Pb4+，还有络合作用，起到增敏效果
守一(andrew-zhang) 发表:铁氰化钾在铅测定的作用是什么？反应机理？

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huangza

第4楼2014/05/14

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今天做了质控样中的铅，结果检测不出来，不知道什么原因？酸度的控制不好吗？
标准浓度(10e^-9)
荧光强度
测试值
平均值
0.0000
285.8
264.6
257.9
250.1
5.0000
623.2
624.7
625.5
625.3
10.0000
868.4
869.7
872.1
868.6
20.0000
1454.5
1461.0
1465.9
1462.6
30.0000
2065.8
2062.2
2061.3
2059.6
40.0000
2617.5
2603.7
2595.6
2598.1
拟合公式：y=296.7193+58.1484*x
r=0.9992

可以看出，两种方法的线性均较好，线性的相关系数都在0.9990以上。其中第二种方法的线性斜率要稍大于第一种，而且在配制过程中也要简单些。虽然铁氰化钾有氧化性，但在碱性条件下不会与硼氢化钾发生反应，较容易保存。

由于铅和硼氢化钾的反应较弱，其氢化物的发生效率也低。因此需要引入少量氧化剂或络合剂铁氰化钾，起到增敏的效果。作为氧化剂，可以将Pb²⁺氧化成Pb⁴⁺。加入的草酸，应该是起到抑制背景干扰的作用。

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ufoag

第5楼2014/05/15

[div]原文由huangza发表：今天做了质控样中的铅，结果检测不出来，不知道什么原因？酸度的控制不好吗？[/div]原子荧光测铅，技术活啊，有测废液pH来控制酸度的，可以查下文献之类的。

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hxr2011070

第6楼2014/05/15

标准溶液效果还不错啊

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lengmiang

第7楼2014/05/15

单独从标准曲线测试数据上面观察，看不出有大的区别，在操作方法上，比对得出第二种操作简化操作步骤，也不知道楼主用的是哪家的仪器？

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huangza

第8楼2014/05/15

应助达人

这个是以标准溶液来研究的，做样品时还是遇到问题了，估计是酸度的影响了，仪器时北京金索坤的
lengmiang(lengmiang) 发表:单独从标准曲线测试数据上面观察，看不出有大的区别，在操作方法上，比对得出第二种操作简化操作步骤，也不知道楼主用的是哪家的仪器？