LiveBandit
第1楼2006/09/07
讲述的很是精辟
(2)在没有吸收时透过率为100%(无论点火是否),此时的光电转换信号电压值便被做为测量的初始依据,样品浓度增高,透过率减小,此信号电压降低。
透过率应该是与光电倍增管的电压和灯电流相关?
在不进行“清零”的操作下,当透过率大于100%时得到空白的吸光度通常要小于0.000,即为负值;当通过率小于100%时(相当产生吸收)得到空白吸光度要大于0.000,即为正值;接触过一台国产的AA,感觉到透过率的变化对零吸光度值的影响较大,这也是产生误差或是仪器在长期、短期稳定性的影响的一个因素(仪器漂移)。在透过率发生变化影响零点吸光度值的变化后,有的人喜欢用仪器自带的“清零”功能将零点置零吸光度值,也有的喜欢通过自动调节PMT的负高压后使其达到置零的目的,本人较推崇后者,有一点理由:在FAAS中通常使用的是A-C的工作曲线方式,HCL的电流始终是设定在一个恒定的值,比如:5.0MA;当其充分的预热后可以视为理想中的恒电流不变(好像所有的操作软件还没有直接显示灯电流的波动变化范围),所以仅把透过的变化考虑在PMT的负高压变化影响上(在操作软件上可以直接视觉体现出来),假设在进行标准工作曲线绘制时的负高压为400V,当负高压产生波动时影响到透过率的变化高于或低于100%,进行自动负高压的调整为400V,透过置100%回到原始的条件;进行“清零”操作时只是将产生的正负吸光度差置零值,没有改变透过率的变化或高或低,ΔV负高压的变化是否可以保证检测器PMT产生的响应值以直线性方式的变化?假设检测器的响应值范围不是直线性的,必然会导致误差的产生,即同一样品在前后两次会生产两个不同的吸光度值,但在事实中通过自动负高压时同样会造成负高压值前后两次的不同,依旧存在上面的因素,吸光值A的变化造成浓度值C的变化;当然上面的两种假设在实际的仪器中产生的影响甚微,从而不至于影响结果较大的差异,究竟是1.自动负高压的方式,2.清零的方式 哪种是最合适的希望大家多讨论一下?
上面的观点只是按自己的理解方式做出的谬论,望大家指出错误之处,多包涵多指点。共同进步!
夕阳
第4楼2006/09/08
关于您的提问因篇幅太大一时还没消化呢,见谅!不过补充如下:
(1)上篇提到的100%透过率是为了解释A/D转换器的,与测样无关,看来还是写静态下的透过率为好;因为在静态下,所谓的透过率大小主要取决于灯电流和负高压。
(2)我比较倾向改变负高压的方式来调整透过率;原因如下:
灯电流过大或过小,会使发射谱线变形,这就违背了朗伯-比耳定律的首要条件,尤其在仪塞曼扣除背景类型的仪器上会产生背景校正过度现象,如强制清零则掩盖了上述弊病;因此在合适的灯电流的情况下,改变负高压还是上策。
小古
第9楼2006/09/08
个人观点,仅供讨论之用,有错有对
个人认为,楼上朋友的讨论适用于全手动调整的仪器,对全自动仪器不太适用。
1、吸收定律:A=k*l*C=lg(i0/itr) 原理上来讲与初始能量(透过率)无关。只与i0稳定性有关
2、A/D操作如果要满足我们的应用要求,就必须是16位以上。不少厂家会放弃这种高精度的AD而用软件方
式实现。所以基本内部也没有什么变化,只是显示给我们看的好像是。。。。。手动的倒是可以满足。
3、强制清0的作用就是记忆当前能量。就是为好方便算计的人为0点。效果同2,里是是怎么样还是怎么 样。如果是硬件清0,也只是电路动作,和前面能量、增益没关系。
4、增益越大,能量越大,相对的稳定性变差,影响测试精度。
5、只有电流增大到很大(10倍甚至100倍正常工作电流),才会出现什么多什么谱什么勒变宽。这个电流 基本上无法用到或是仪器不提供这么大的电流支持。
6、结论:一般用户不用考虑这种细微的操作差别。因为很多这么的差别是为了我们方便而用计算机软件来实现的。当我们以为他动作了的时候,只是计算机运算后给出的一个结果。仪器本身并没有动作,包括临近能量1.000时的增益调整。当然这并不会影响我们的测试工作。