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CS17出峰峰型不正的原因

常用设备综合讨论

  • 接触离子色谱将近一年半的时间,平时有一些测试任务,最常见的大概就是无机阴阳离子的测定,而阳离子的种类相较于阴离子来说较少,检测方法也较简单,基本上都是使用柱子CS12A走一个等度的色谱条件便可以将钾钠铵镁钙离子分离出来,样品简单的话基本也就是稀释一下,因此在我印象中,阳离子测定比较简单,平时基本也没有测定样品pH的习惯,也不了解样品溶液pH对测定结果的影响。
    但是最近遇到了两个样品,让我对于离子色谱的认识又深了一些。首先来说说第一个样品,需要测定的样品中铵根、甲胺、二甲胺、三甲胺、氧化三甲胺以及胆碱的含量,这些基本都是有机胺类,使用常用的柱子CS12A应该不行,在老师的指导下,选择柱子CS17,流动相为4mM MSA,我先配制了10ppm的铵根离子标样试了一下,结果就出乎我意料(谱图见图1),竟然出现了两个峰,我首先想到的是是不是柱子出了什么问题,或者是标样出了问题,根本没意识到是因为标样的碱性太强,而流动相是弱酸性,导致出现了两个峰,在老师的指导下,配制了1ppm的铵根离子标样(控制pH值),结果终于正常(谱图见图2)。

    还好我先单独试了铵根离子,否则5种标样离子混合在一起,对于我这种经验不太丰富的人来说可能要折腾一下子了。


    图1

    图2


    话说距离上次使用CS17柱子已经过了大半年了,这一次我又遇到了一个样品,测定样品溶液中乙醇胺的含量,基于这也是有机胺类,和之前甲胺类类似,我又选择了CS17这根柱子,又选择了相同的色谱条件,这次标样没有出现问题,问题出现在样品上,首先我直接将样品溶液稀释了250倍进样,出现图3谱图,出现这样的谱图,我第一个感觉是可能是样品基体较复杂,当然浓度肯定还是过大,所以我继续在此基础上进行稀释,出现图4谱图,看样子好像比之前好,但是我还是无法确定问题到底出在哪里。

    我只能去求助老师了,老师在看过谱图后,立马让我去测试稀释后样品溶液的pH值,果然不出老师所料,溶液呈碱性,所以我又大意了,又犯了同一个错误,上一次可以说是没有经验,但是这一次没有什么借口了。最后我将溶液以流动相来稀释,结果见谱图5。

    图3


    图4



    图5

    总结一下:造成峰变形的原因是,样品的pH太高,呈碱性,而流动相为酸性,虽然样品进样量不大,但当碱性很大时,直接进样,短时间中和了淋洗液,破坏了平衡,等再平衡,被测离子出峰延后,峰型不正,不熟悉的人还以为样品有问题。由于CS17的淋洗液酸度较低,不像CS16(40mM MSA)有较强的抗碱能力,对样品的pH有严格的要求。
    如果,样品太酸会怎么样,虽然我没遇到过,但也肯定会短时间破坏淋洗液平衡,推测造成峰前伸,出峰提前。老师是这样说了,我想老师应该遇到过这种情况。
    俗话说,事不过三,希望下一次在用CS17检测样品的时候不会再犯这一个错误,以后遇到问题的时候可以考虑的更全面,做事情更加认真,当然也希望看过这篇文章的同学不要步我的后尘,可以顺利做实验。

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  • wangjunyu

    第1楼2016/09/30

    应助工程师

    色谱的使用和PH还是关联非常大的。

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