chy813
第1楼2006/11/22
半个世纪以来,人们在概念上都较为统一的接受了有关检出限的定义,但在如何正确或更准确地估算检出限的问题上,国际分析界一直存有争议,检出限的特殊意义在于可以对一个给定的分析方法在低浓度水平的检测能力进行准确地评估。考察一个分析方法在低浓度范围的检测性能,可以基于不同的角度或不同的侧重点,如可以从最小信号值与仪器噪音之比来考察;从方法测定空白的平均波动性来统计估算;也可以根据分析方法校准曲线的偏差特性来定量估算等等。从不同角度、不同侧重点考察得到的同一个分析方法的检出限可能相去甚远。作者总结了一下,检出限的计算方法主要有如下几种:
(1)国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)对检出限D.L作如下规定:
对各种光学分析方法,可测量的最小分析信号x.以下式确定:
式中: 一空白多次测得信号的平均值;
Sb一空白多次测得信号的标准偏差:
K一根据一定置信水平确定的系数。
与XL一 (即KSb)相应的浓度或量即为检出限:
D.L=( XL一 )/a=KSb/a
式中:r一方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。
为了评估xb和Sb,实验次数必须至少20次。
1975年,IUPAC建议对光谱化学分析法取K=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数有限,因而与K=3相应的置信水平大约为90%。此外,尚有将K取为4、4.6、5及6的建议。