【求助】原子吸收手动进样器使用应该注意什么?

dabao8155 2006/12/25

有关手动进样器的故事： 石墨炉离不开自动进样器，性能再好的石墨炉，没有自动进样器配合很难保证精度，也使分析变得十分乏味。只有一种情况除外：我的好友在做地质化探样品时，嫌自动进样器太慢，熟悉的操作足以满足分析的需要，而用手动进样快得多。 现在的自动进样器已经令那些早年从事[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分析者感慨不已：自动浓缩，自动稀释，灵活加入多种基体改进剂，标准加入法和标准回收测定，还能自动进行质量控制，用一个溶液制作校正曲线等等。各种功能，应有尽有，令人眼花缭乱。我们称其为：已经满足了现代石墨炉分析的需求。据了解国内也有几个厂家做出了很好的自动进样器，除了瑞利的用于石墨炉外，吉天的还用到了氢化物发生上，不知以后能不能于石墨炉联用做在线富集。 想想在早年，一个eppendoff的手动进样器还要1000多元，那时候真是太奢侈了。许多单位还拿医用的进样针来进样，玻璃的外壳，一根不锈钢推杆，靠刻度控制进样量，那个细细的针尖插到石墨管里可不是每个人都能干的。我曾经看到许多小女孩（现在也快变“老太婆“了）用那玩意儿做出极高重复精度的分析结果来，除了赞叹之外，还只能战战兢兢，绝不敢贸然与他们比试！ 记得“西北狼”有一次也在网上和大家讨论手动进样，我插了一句，说：学会手动进样还是很需要的。我已经查不到发在哪里了，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]板块人气较旺，几天前的帖子就可能很难找到，幸喜大水牛现在做了个相同主题的链接，虽然还很不完善。不过，说还需要手动进样，这话一点也不夸张。下面讲的就是我的真实故事： 1． 氯化镁对铅原子化的干扰： 还是在80年代，我和一位同仁用石墨炉做滑石粉里的铅，那时候还没有多少基体改进剂的概念，只知道可以用标准加入法，所用的自动进样器也还不能自动做标准加入法。曲线做得很好，做样品几乎没有信号。翻来覆去作结果信号越来越没有规律，连标准曲线也做不出来了。不知怎的，重配标准又能作出曲线来了。闹了整整一天，没结果也没头绪。 再稀释一次标准溶液，样品杯等也清洗的干干净净！再来一次。我说：也不要做标准曲线了，我们直接拿一个标准和样品比较比较看。那就拿来个手动进样器直接进样得了。 吸了一个标准，嗯，测得很好。吸一个样品，没什么信号。再吸原来那个标准，呀，见鬼了，没信号了，再吸标准，怎么也做不出信号了。 只有一种可能！我想起来了，那时候，研究铅原子化[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]干扰最重要的例子就是氯化镁对铅的干扰！滑石主要成分有碳酸镁，经过处理还有很多氯化镁残存。一定是它，难道有那么严重？ 那就再来一次，再配标准，好！标准又做出来了！作样品，没信号，换个进样嘴再做标准，又能出峰了。再做样品，不换进样嘴，做标准，没信号了！哈哈，这下现象重现了！就那么一点样品的接触，那个进样嘴也是eppendoff的，厌水性很好的！太夸张了，可又那么现实！ 样品中加一点抗坏血酸，好多了。虽然还没有更本解决，总算是找到问题了。 我现在回想起来：如果我们就是使用自动进样器，一定很难发现这个现象的，就是发现这个现象，要去重复它，恐怕用自动进样器比手动进样更烦。我猜想。 2． 铅的容器污染：某研究所做中药中的铅的石墨炉测定，他们也是刚开始做，经验不是很 多。一天打电话告诉我：标准曲线做不出来，没有相关关系，有时标准空白吸光度很高，比后面的标准还高。好吧，我说，我去看看。到了那里我一看：配标准使用的都是玻璃的。 我说，你看你怎能用玻璃容器配标准呢？玻璃容器还不一样，那个带青色的瓶子是铅玻璃，那个带点黄色的是钠玻璃，这样怎么能做出标准曲线来呢？ 那怎么办？他问。我说：我们试试，拿了一支手动进样器，取一个样品杯里的溶液，第二针进样的体积等于第一针的两倍。结果测得的吸光度很明显与体积呈正比关系。我说：你看，肯定能做好的，只要你把容器换成聚四氟乙烯的。你不要老守着你的自动进样器，做一些实验的时候，手动进样是很方便的。 第二天，他打电话来说：没问题了，其他条件再摸一下就可以了。我还是在想：会用手动进样还是能更灵活的试验条件观察各种现象的。 现在石墨炉分析时，很多仪器一接上自动进样器，就是没有你什么更改条件的余地了，一切按照它的死板的程序继续。实际上是一件很不愉快的事，特别是在摸方法条件时。打个比方，在分析前想看看石墨管里有没有残留物，它就不允许，好像每一个测定都是必然成功的似的，所有数据也都被记录下来。我要是编写石墨炉自动进样程序的话，一定要设一个可以不进样（用自动进样器）就执行加热并可以观察的程序。 3． 饱和食盐水中钙的测定：离子膜制碱对于进入池中的氯化钠溶液又很高的要求，记得好 像钙镁的合量不能超过20ppb。这样低的浓度通常还使用石墨炉测定，（不过现在有用ICP-OES成功测定的典范了）。做这样的分析石墨管必须用高纯的，那是用氟利昂净化过的非热解涂层石墨管。另外，水，环境（空气中的粉尘）太重要了。用亚沸水，从这个实验室走到另一个实验室就不行了。实际上，氯化钠对钙信号的抑制很强，我们制做的亚沸水在石墨炉里测钙条件下都能得到0。3吸光度（条件不太好），加了样品就几乎低十倍。但是钙镁石墨炉灵敏度是太高了，足以弥补。这样的话只能做标准加入法，说实话，要配2ng/ml的钙标准，我还没见谁有那么好的条件把它配出来过。只有在饱和食盐水中直接加入小体积高浓度的标准溶液，例如：对100毫升的饱和食盐水加入20微升10ug/ml的钙标准，就等于溶液中加了2ng/ml的浓度。这下手动微量进样器又有用武之地了。你信不信：但我们用手动进样时，得到的测定精度还比用自动进样器好（那时的自动进样器确实不如现在的好），原因是，自动进样器加了几个样，食盐水就粘在进样毛细管上了！ 讲了几个故事，都是用手动进样作石墨炉分析的。一来让我们的年轻人了解一下“老人“们在那时是怎样干活的，二来还想说明，掌握手动进样技巧可能还是有用的，特别是在摸索条件，观察干扰等场合；也可能在污染严重需要减少使用的器皿，或者一些物理性质特殊的样品时，它也会有用的。Sorry!现在说这些，可能不合时宜了吧！只算一个故事......