学校运动场地塑胶面层非固体原料中MOCA方法验证报告
T/310101002-C003-2016附录D
国联质检：周琰
一、方法概述
本方法采用《MOCA含量的测试 气相色谱-质谱(GC-MS)法》（T/310101002-C003-2016附录D）称取塑胶面层非固体原料用丙酮溶解稀释后进行萃取，萃取液经过滤后取适量样液用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)进行分析，用外标法计算试样溶液中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的含量。
二、仪器与试剂及标准品
1.仪器
1.1 气相色谱-质谱联用仪。
2.试剂
2.1丙酮，分析纯。
3.标准品
3.1 3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(MOCA)标准品；
3.2 标准工作溶液：用丙酮将3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷配制成5mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L、100mg/L的标准工作溶液；
三、样品的处理
称取0.5g(精确至0.1mg)样品于10ml容量瓶中，用丙酮溶解并定容，超声提取10min，完成后冷却混合均匀。移取1mL待测液进行气相色谱-质谱分析。
四、分析步骤
1.定性分析
分别取1μL标准工作溶液与试样溶液进行气相色谱-质谱分析。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性。
2.定量分析
移取1mL稀释后的试样溶液，取1μL标准溶液与待测溶液进行气相色谱-质谱分析，选用选择离子方式进行定量。
3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(MOCA)标准曲线：
容量瓶编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
MOCA标准溶液的体积，uL | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
MOCA浓度，ug/mL | 5 | 10 | 25 | 50 | 100 |
峰面积 | 162700 | 332026 | 836170 | 1558811 | 3343889 |
R2=0.9985
五、结果处理
试样中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的含量：
式中：X：试样中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的含量(g/kg)；
A：样液中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的峰面积；
c：标准工作溶液中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的浓度(mg/L)；
V：试样溶液的体积，mL。
As：标准工作溶液中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的峰面积；
m：试样的质量 (g)。
六、方法检测限
6次平行试验批内标准偏差以及检出限计算。
1. 3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷检出限结果：
编 号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
测定结果 | 10.15 | 10.17 | 10.14 | 10.15 | 10.16 | 10.14 |
平均值 | 10.15 |
标准偏差S | 0.005 |
3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷仪器检出限为MDL＝S×t（n-1，0.99）＝0.005×3.143=0.016μg/mL。为3×10-4g/kg。
七、方法精密度以及空白加标回收率
对阳性样品进行6次的测定，3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷测定结果如下：
| 测定次数 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 样品浓度，ug/mL | 5.42 | 5.38 | 5.35 | 5.43 | 5.38 | 5.40 |
| 平均值，ug/mL | 5.39 |
| 标准偏差 | 0.013 |
| 相对标准偏差 | 0.24% |
在本底中中分别加入3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷标准品2.5mg定容到100ml，测定，加标回收率见下表
测定编号 | 1 | 2 |
本底含量ug/mL | 未检出 |
加标回收值ug/mL | 24.66 | 24.61 |
平均值ug/mL | 24.62 |
加标回收率% | 98.48% |
标准偏差% | 4.12% |
八、总结
本方法的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷检出限为3×10-4g/kg；本方法的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷精密度为0.24%，本方法测定学校运动场地塑胶面层非固体原料中有害物质限量3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷数据准确，结果可信。此方法的准确性好，测定结果真实可靠，可用于学校运动场地塑胶面层非固体原料中有害物质限量3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的测定。
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