液质灵敏度降低

应助达人

质谱的真空度衰减；
离子源的能量不足；
如果是四级杆等的，RF与直流电压变差；
质量分析器的表面被磨损或被污染等都会导致液质灵敏度减低。

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液质联用常见故障 — 灵敏度下降的故障排查

首先，要检查的内容包括以下三点：



一、方法



“方法”包括液相方法、质谱方法、调谐文件、进样体积等这些跟数据采集相关的仪器方法及参数。仪器方法变更条件时，由于名称相同而会被覆盖，必须仔细查看文件里的参数是否与之前的条件相同。





二、流动相和样本



“流动相和样本”，液相使用的流动相是否有变化，样本的浓度是否出错？溶解样本的溶剂是否变化？





三、流动相变质



“流动相变质”，特别是水相流动相放置时间过长，会产生很多污染物，甚至是长菌。



其次，如果能区分液质故障发生在液相仪器一侧还是质谱仪器一侧，会有助于更快的恢复故障。确认故障侧有以下两个方法：



一、液质系统如果同时配置了紫外检测器，将液质系统同时连接紫外部分做测试，如UV检测的结果正常，则问题应在于MS侧。



如UV检测结果中未明确显示峰值，则问题应在LC侧。LC侧影响灵敏度的主要是流动相污染或改变，以及样品进样量。样品注射器有气泡、进样针堵、液相管路有漏液都会影响灵敏度。



二、流动注射标准品（通常是质谱的"setup solution"，即标准性能检查溶液）进质谱，检查质谱峰的峰高（代表峰响应绝对强度）、半峰宽（代表分辨率，四极杆质谱定量方法推荐半峰宽为0.75Da左右）、峰位置（代表质量准确度）。



性能检查能快速确定质谱仪是否存在峰响应强度、分辨率或质量准确度方面的问题。峰强下降可能跟离子源污染、毛细管污染或堵塞、质谱真空度不够有关。分辨率设置过高，质量数漂移会影响目标质量离子检测强度。



质谱离子源：

质谱离子源是最易污染的区域，因而清洗离子源是经常性的工作。大量的或过浓的样品分析，会导致在锥孔处污染物的堆积和离子源通道离子轰击的沉积物留痕，结果均会造成离子传输效率下降，从而仪器灵敏度下降。离子源污染，必须进行清洗。考虑到污染的可能性顺序，清洗顺序依次是一级锥孔及锥孔套、离子源块、离子透镜。

1.如果是因为液相走空才有这问题，建议排除下液相问题。（排气泡久一点，是否色谱柱也有气泡）
2.喷针只要突出1mm就够了。伸出太长也会影响雾化的。
3.还可以断开液相，用针泵进样检查响应情况

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毛细管不要伸出太多，否则会影响灵敏度

调整的时候缩短了毛细管的长度，清洗了离子源，不知道是哪个步骤导致灵敏度降低了，有没有可能清洗离子源时造成了污染

初步分析灵敏度降低时离子源的问题，离子源能量不足是什么情况下发生的呢，方法的参数没有变化

谱图的波动可能是液相压力问题，喷针调整缩短了，没调整前灵敏度蛮高的，可能不是喷针的问题，会不会是清洗离子源出现了污染呢

组合型仪器要分开判断，哪里有问题就从哪里先入手，动得越多问题越多。可能就简单的进气泡导致压力不稳，所以想把LC的问题先解决，再用标准品去验证响应值的问题。

谱图的波动应该是液相里还有气泡