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浅谈ICP-MS线性的校正方式

icpms爱好者专用ID

2021/11/09

在ICP-MS应用中，除了定性和同位素比例法的定量方法，用线性方程去做定量绝大多数情况。以安捷伦和PE两种品牌为例，简要说明线性方程的校正方式。

先说PE的强制过零点，这种校正方式经常被质疑说存在误差甚至是不准确。很多片面宽泛的解释，比如：元素本底本来就很低，为了避免产生负数等等，加重了不明就里者对这种校正方式的质疑。实际上，PE的blank的是要被后面所有数据：包括线性浓度点和所有样品的数据扣除掉。因为后面的数据要扣除blank，所以强制过零点就是合理的。用excel可以证明若干个standard的（浓度，净强度）和（0，0）拟合出来的线性和PE软件是一致的。这种方式和安捷伦的linear 方法里选定blank offset其实是大概一致的（没有真的对比过，所以不敢说一定一致）。

因为安捷伦软件里面产生线性后面的数据，是不扣除Calblank的。如果在calblank前面+background应该要选择方法里的forch即强制过零点。但是根据安捷伦官方推荐一般都是采用linear+offset的方式，这种方式其实是“强制过calblank”。所以，表面上校正方式看与PE仪器的不一致，但实际上是类似的。

熟悉安捷伦仪器的人，肯定有人说：安捷伦经线性相关系数经常得到1而且不出现负数。pe的仪器很少可以出现1，经常出现负数，更重要的是pe线性经常很差，这些是不是和强制过零点有关？

可以肯定得说：完全无关。线性方程相关系数是因为你的小数位数保留的不够多，安捷伦保留位数一般是四位小数，pe一般是六位。出现负数也正常，医药行业本身线性第一个点的浓度就是定量限，小于定量限的数据可信度较低，比如定量限是1，测得浓度是0.1或者是-0.1其实都是未检出的，简单说都是没有参考价值的数据。如果你真的关注那么低的浓度，那定量限就是定的不合理。pe线性确实有时候很差，可能因为双检测器校正该做了，安捷伦这一点做的比较好，不需要调谐液，可以序列前自动完成。

最后，说一下pe的simple linear，这种校正方式这种方式是用在标准加入法里的，如果直接选择simple linear其实数据有风险，这种方式是线性方程校正时忽视blank，即只扣除blank，后面线性方程里blank不参与计算，仅用若干standard点做一个校正，对应的安捷伦软件里：linear 加ignore。这些校正方式仅仅在某些情况下可以选择，一般情况下是不选择的。（这篇短文，是用个把小时写在ICPMS爱好者公众号里的，希望把自己的想法分享给其他人，如有疏漏，欢迎批评指正）

附件：

浅谈ICP-MS线性的校正方式.doc

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symmacros

第1楼2021/12/02

应助达人

我有时候也会，无空白，对于低浓度，强制过0点。

0

icpms爱好者专用ID

第2楼2021/12/02

应助达人

我不知道你用的什么品牌仪器，但是你设置的前提是充分了解软件的计算逻辑。否则，还是老实听工程师的保险
symmacros(jimzhu) 发表:我有时候也会，无空白，对于低浓度，强制过0点。

1

小贩蛋

第3楼2023/11/15

老师，您说得很好。但是我不太理解，要是能有更直观的表现就更好了。

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