分析方法验证中线性中截距问题探讨

分析方法验证中线性中截距问题探讨

关于分析方法验证线性考察是定量分析的基础和必要条件，定量是基于呈一元一次方程的线性关系进行的，除了需要考察相关系数以确定是否成线性，还必须考察回归方程的截距问题，通常使用两种方法，一种为Y轴截距绝对值与标准（100%）之比法，另一种为剩余标准差标准（100%）之比法，二种方法均能反应截距的大小，对于含量应该不大于2%，对于有关物质和残留溶剂应该不大于25%（建议不大于15%更科学）。

有人对于截距的要求不是很理解，认为只要测量线性的几个点之间相关系数达到要求及成线性了，那在这范围内的检测都应该是准确的，为什么要求截距呢？首先对于主物质的含量，一般是做80%~120%之间的线性，要求截距不大于2%，这是因为含量的回收率标准一般是98%~102%，我们一般检测的时候都用的是单点法，也就是默认线性过原点，截距是0，峰面积与浓度成正比，例如标准品浓度是1mg/ml，峰面积是1000，那峰面积是1100的时候可以得出样品的真实浓度是1.1mg/ml（如图1的测定曲线），但如果真实的线性曲线截距不等于0，标准品浓度是1mg/ml，峰面积是1000，那峰面积1100的时候，如果用外标法即单点法计算的时候浓度就大于1.1mg/ml了（如图1的真实曲线）。如果截距在2%之内，那误差也就在±2%之间，在含量标准要求范围内，回收率也是合格的，如果截距超过2%，则误差就超过范围了，那在检测样品的时候可能就会出现含量不合格、回收率达不到要求的现象，而实际上含量是合格的。如果截距不符合要求，不说明方法不能定量，只是不能采用常用的一个对照浓度进行测定，需要采用多个浓度的标准曲线法进行。同理对于有关物质和残留溶剂，也是同样的道理。

图1