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【原创】如果你正在选实验室COD分析仪或者为COD试剂贵而发愁的同行们,请看此文,参照前面一位老兄的标题:)

水质检测

  • 经常在水质版逛,一直没有发布什么帖子,这是第一帖,原创,希望版主能加精华,吐血奉献珍藏的资料,对做COD的兄弟姐妹希望有用。

    前言: COD测量是水质分析的最重要的指标之一,测量频次大,而随着国外的仪器在国内的逐步推广,基本已经占领绝大部分的COD市场,看周围的招标,环境监测站,自来水公司,污水处理厂,央企,外企,还有国内的一些中型企业,基本是国外品牌的天下,国外的品牌主要是下面几种:HACH,WTW,HANNALovibond等等,国内的也就一个连华做的还可以,主机和加热消解器不做评论,一次性指出,不同类型的仪器价格相差比较大,不过有一点,据我了解,不要超过5万人民币,否则就有点太奢侈了,呵呵
    试剂部分:其实算下来,国外品牌的COD仪器,能够持续带来利润的是试剂部分,如果按照我的说法,绝对的暴利,如果一个企业有几个排污口,按照正常的检测操作流程,每天检测,按照每只15COD预装管计算(进口品牌COD试剂终端客户基本是这个价格,可能大部分更高),每年的的用量可能超56万,对于预算很少的国内实验室,根本不划算。

    个人建议: 如果是做科研,或是样品量大的单位、水厂、企业等实验室完全可以不依耐进口试剂;

    建议配置:一 .如果只测定COD,选择含420nm,和610nm的波段的比色计就可以,当然COD程序内置。
    . 消解仪选择,如兰州连华,欧陆科仪等都可以,能够控温,定时,温度超过165度就可以,加热的设备没必要让老外赚;
    .配方:说到配方才是本篇文章的要点,下面将珍藏很久的资料拿出给大家分享,可能令很多厂家不爽,呵呵。


    第一个配方:Hach公司提供的

    HACH公司COD试剂配方如下:其他的品牌也可以通用,已经做过对比试验。

    高量程 (0-1,500mg/L)

    低量程 (0-150mg/L)

    加入样品量

    2.0 mL

    2.0 mL

    H2SO4

    2.5 mL

    2.5 mL

    K2Cr2O7

    0.0245 g

    0.00245 g

    AgSO4

    0.03 g

    0.03 g

    HgSO4

    0.03 g

    0.03 g



    第二个配方:是大学的老师优化之后的,一下是文章的内容和验证过程。

    1. 实验部分

    1.1 原理

    用一定量的重铬酸钾在强酸性溶液中,加入硫酸汞去除氯离子干扰,在银催化下,经过高温消解反应后的溶液COD浓度与吸光度成线性关系,符合朗伯比尔定律,在420nm处比色得出样品浓度。
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  • byway

    第1楼2010/04/13

    1.2 仪器与试剂
    哈希 DR/2010型分光光度计(美国HACH公司)
    哈希COD反应器(美国HACH公司)
    哈希COD反应测定管(美国HACH公司)
    重铬酸钾消解试剂:称取预先在120℃烘干2小时的优级纯重铬酸钾2.4516克溶于水中;再将30克硫酸汞用稀硫酸溶解后,一并移入1000毫升容量瓶,稀释至标线,摇匀。
    硫酸—硫酸银溶液:称取5克硫酸银于500毫升浓硫酸中,待其完全溶解,混匀。
    1.3 分析步骤:
    1.3.1 校准曲线
    取6支COD测定管,分别加入2.00毫升不同浓度的COD已知样,再加入1.00毫升重铬酸钾消解试剂及3.00毫升硫酸—硫酸银溶液,盖上试管帽,在COD反应器上于150℃±2℃加热2小时,冷至室温后,在DR/2010型分光光度计上测定其吸光度,COD浓度与对应的溶液吸光度测定结果见表1。
    表1: COD浓度与溶液的吸光度测定结果
    COD浓度(mg/L)    0    25    50    75    125    250
    420nm处吸光度E    0    0.009    0.019    0.031    0.052    0.105
    校准曲线相关系数:r=0.9998、y=-0.001+0.000424x
    1.3.2 样品测定:
    取2.00毫升COD样品加入COD测定管中,再加入1.00毫升重铬酸钾消解试剂及3.00毫升硫酸—硫酸银溶液,盖上试管帽,在COD反应器上于150℃±2℃加热2小时,冷至室温后,在DR/2010型分光光度计测定其吸光度,扣除空白后,直接读出样品浓度。
    1.4 结果与讨论
    1.4.1环境水质样品的测定
    为验证改进试剂的适用性,选取不同的环境水质样品进行测定(简称改进测定法),同时用重铬酸钾法(GB11914-89,简称化学测定法)对同一样品进行测定比对,实验结果见表2,由表2数据可看出,使用改进的试剂对不同的环境水质样品进行COD测定,与国家标准方法吻合程度较好,没有显著性差异。

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  • byway

    第2楼2010/04/13

    表2 环境水质样品测定结果 单位:mg/L
    序号 样品种类 改进测定法 化学测定法 相对误差(%)
    1 地表水(水库水) 15 13 14.28
    2 地表水(河流水) 20 22 6.89
    3 地表水(污染河流) 32 29 9.52
    4 生活污水 205 212 9.84
    5 某化工厂废水 92 98 3.25
    6 某造纸厂废水 478 499 4.30
    7 某酿造厂废水 405 405 5.52

    1.4.2 质控样检验
    取国家环保总局标准样品研究所的环境水质标准样品进行测定,测定值均在给定范围内,详见环境水质标准样品测定结果(表3):

    表3  环境水质标准样品测定结果          单位:mg/L
    标准样品编号 标准值 不确定度 测定值 结果
    200136 54.5 ±3.6 56.8 合格
    00134 175 ±6 173 合格
    1.4.3 精密度检验
    分别取00134号标准样品,(175mg/L±6mg/L)进行10次测定,计算其测定平均值、标准偏差及相对标准偏差,详见下表4:

    表4 样品测定的平均值、标准偏差及相对标准偏差统计表
    平均值 标准偏差 相对标准偏差
    173 5.32% 3.02%
    2. 实验结论:
    使用调整和改进的试剂进行CODcr测定,降低了测试成本,并且测定结果与标准方法十分吻合,无显著性差异;方法的标准偏差及相对标准偏差符合检测要求;测定环境水质标准样品合格;该方法可以应用于环境监测水质分析工作中。

    第三个选择:如果为了安全不想自己配置,或者嫌麻烦的话,可以看这个试剂 http://www.erlish.com/htmlstyle/productinfo_8505785.html,也是第三种的选择之一,美国凯迈(CHEMetrics)是HACH的原来的OEM试剂的厂商,测定更准确,特别是低量程表现的精确性更好,亲自做过对比试验,你也可以自己做,至少可以降低30%的成本,算下来之只比传统的回流法的成本高一点了,是个比较好选择。另外有关配方问题可以发邮件给我byway@126.com

    版主之言:楼主注册挺早的,希望常来水质检测版。

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  • happyalife

    第3楼2010/04/13

    为什么一定要用试剂呢?国家现在不是正在大力推广UV法测COD么

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  • byway

    第4楼2010/04/13

    所谓的UV法COD式指在仪器在254nm的紫外波段,进行有有机物的吸收,读出的是一个吸光度,二这个值和COD,BOD,TOC等是有一定量的比例关系,这个比值在不同的水样中都不同的,饮用水,污水,等等影响很大,如果你的水质是一个比较稳定的COD,吸收也比较稳定,可以这样测定,但是这种概率比较小,水质情况一旦变化,就影响了这个比例值,也间接COD的数值,准确性有待商榷,我做过相关的对比试验的,误差可能远远超过国标允许的范围之内

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  • huaibeijiayuan

    第5楼2010/04/13

    感谢楼主的资料,最近正在寻找COD 测定仪呢。我们测定的是工业废水,调研的是哈希的DR2800仪器,你看是否合适呢?

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  • byway

    第6楼2010/04/13

    HACH COD测定仪器,说起来就是DR2800/DR2700/DR890后者便宜+DRB200消解器+做COD试剂,做工业废水完全满足,如果不过废水氯离子最少不要超过1000PPM,都可以的,不过感觉有点浪费,呵呵,DR2800可以测定多达90余种参数,240多条预置曲线,方便以后扩展,不过试剂很贵,这点你要注意,每支的费用超过15吧

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  • byway

    第7楼2010/04/13

    huaibeijiayuan(huaibeijiayuan) 发表:感谢楼主的资料,最近正在寻找COD 测定仪呢。我们测定的是工业废水,调研的是哈希的DR2800仪器,你看是否合适呢?

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  • byway

    第9楼2010/04/13

    如果预算不够,或者感觉HACH太贵的话,你提出来,这边应该有不少都是做仪器的,可以帮你一起选型

    byway(byway) 发表:

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  • szchj1979

    第10楼2010/04/14

    我们单位测COD用的是哈希的产品,每天的检测量很大,约150个样品,共6个30孔的消解器,两台DR5000光度计,用的是哈希预制试剂,每天150支装的一盒。领导说只要数据准点、风险小点就好了,不要用自己配的试剂了。感觉太浪费了,自己配的也很准很稳定,哎,没办法。还有,对比了一下,哈希的结果比重铬酸盐回流法的要稍微高一点,不知同行们有没有这种情况?

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