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【讨论】谁能解答原子吸收光谱中一个奇怪的理论问题

原子吸收光谱(AAS)

  • 众所周知,原子吸收分光光度法是以测量气态原子外层电子对特征电磁辐射的吸收为基础的分析方法。当基态原子受到外界能量(如空心阴极灯提供的光量子),其最外层电子会吸收特定的能量跃迁到不同的激发态,但同时经过10的负8次方秒后,激发态原子又会以光量子的形式放出同样的能量而回到基态。例如基态铜原子吸收了空心阴极灯Cu324.7nm波长处的能量被激发,经过10的负8次方秒后,激发态铜原子会回到基态,又以光量子的形式释放出同样的能量,如吸收的能量等于释放出的能量,为什么Cu324.7nm处会有能量吸收呢?这是我长期无法理解的一个问题,请教了许多从事原子吸收光谱分析工作的专家,也未能获得满意的答复,现请教各位高手,有谁能解除我的疑惑呢?
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  • 初学者&九点虎

    第1楼2010/05/26

    在转化过程中会有能量的损失吧

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  • ghostermen

    第2楼2010/05/26

    吸收的时候是定向吸收空心阴极灯来的光,发光的时候住四面发光,所以吸光强度不等于释放的能量,所以有吸收了。

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  • feiyeer210105

    第3楼2010/05/27

    铜激发态不一定跃迁到一个能级,所以回来的粒子数少。而且原子吸收的检测器只检测吸收的光,发射出来的光检测不到。

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  • zhangxuanzhong

    第4楼2010/05/27

    这个是一个很好的问题

    个人认为 这个是因为 原子吸收了光以后 被高速空气吹走了 同时 回到基态时候的光是杂乱无章的没有方向性

    至于是不是 10的负8次方秒后,激发态铜原子会回到基态,这个时间需要好好研究一下

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  • chemistryren

    第5楼2010/05/27

    个人理解:样品中待测元素的原子吸收能量激发,又回到低能态,同时释放出能量.这个过程与阴极灯中的情况是一样的..但不同的是,光辐射都是四面八方杂乱无章的,阴极灯中释放出的光辐射经过了透镜聚焦,而火焰部分的光辐射没有经过透镜聚焦,所以绝大部分的辐射并未进入检测器.所以检测器检测到的仅是阴极灯辐射被吸收后到达检测器的那部分特征辐射.

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  • 用心飞

    第6楼2010/05/28

    1)杂乱无章,这是原因之一,没有切光器聚焦,早散射了。
    2)你所说的是原子的荧光信号,在空气乙炔火焰中,荧光很容易猝灭的。外面没有猝灭横截面很小的屏蔽气(比如氩气、氦气)保护,激发态原子一般会把荧光转变成热辐射放出。
    3)尽管如此,完全没有也不可能的,但是,对于测定结果来说,影响已经很小了。

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  • rome

    第7楼2010/05/31

    我觉得能量的损失主要可能还是在发光的时候激发态住四面发光,而检测器只是检测到了固定方向的原子,而基态原子则在原子化这段时间里,不停基态-激发态-基态。。。。。这样来回不停的将从光源处能量像四面发射,这样检测器只能检测到特定方向的能量。这个衰减的能量就认为是吸收了。

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  • 用心飞

    第8楼2010/05/31

    估计,发射光谱的这种光强度占不到空心阴极灯的1%。所以,可忽略不计了。

    rome(rome) 发表:我觉得能量的损失主要可能还是在发光的时候激发态住四面发光,而检测器只是检测到了固定方向的原子,而基态原子则在原子化这段时间里,不停基态-激发态-基态。。。。。这样来回不停的将从光源处能量像四面发射,这样检测器只能检测到特定方向的能量。这个衰减的能量就认为是吸收了。

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  • rome

    第9楼2010/05/31

    您的意思是指荧光辐射出去这部分很小,可以忽略不计吗?
    但是一个过程是在这么短时间内,如果把它叠加起来就应该很长了吧,关键是我们认为到底这个光能量损失了,到底以何种形式转化了,,还是热量还是动能。

    shufengliu(shufengliu) 发表:估计,发射光谱的这种光强度占不到空心阴极灯的1%。所以,可忽略不计了。

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  • 用心飞

    第10楼2010/06/01

    我已经在28日的帖子里写了,空气乙炔火焰不是氩氢火焰,荧光很容易猝灭的。

    rome(rome) 发表:您的意思是指荧光辐射出去这部分很小,可以忽略不计吗?
    但是一个过程是在这么短时间内,如果把它叠加起来就应该很长了吧,关键是我们认为到底这个光能量损失了,到底以何种形式转化了,,还是热量还是动能。

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