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【求助】关于氧化还原电极电位一个很费解的问题！！！

水质检测

  • 请看例题-
    计算在2.5mol/LHCl溶液中，用固体亚铁盐将0.100mol/LK2Cr2O7还原至一半时溶液的电极电位。
    解：溶液的电极电位就是Cr2O72-/Cr3+电极电位。其半反应为：Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O
    附录一及表11中没有该电对相应的条件电位值，可采用相近3mol/L的介质中的E0f代替，E0f=1.08V。当0.100mol/LK2Cr2O7被还原至一半时： cCr(VI)=0.5×0.100mol/L=0.0500mol/L
    cCr(III)=2×0.0500mol/L=0.100mol/L
    故 E=E0fCe(VI)/Cr(III)+(0.059/6)×lgcCr(VI)/c2Cr(III)
    =1.08+(0.059/6)×lg0.0500/(0.100)2
    =1.09V
    红色部分为什么是平方？按能斯特方程不是应该直接是氧化态浓度比上还原态吗？怎么这里还原态浓度要平方？这个平方何解？请各位前辈指教！
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  • 老化验工

    第1楼2010/08/02

    Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O

    Nernst方程中的对数部分是按配平的半反应来书写的，系数就是方次，与化学平衡定律的书写要求相似，只是规定：含氧化型一侧的浓度的幂积在分子上，还原型一侧的浓度的幂积在分母中。（准确讲是活度,使用了条件电位后，对数中只含变价的氧化型和还原型项，其他非变价项作为条件并入了条件电位中了）

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