【求助】－氨基甲酸酯类农残检测的前处理技术除了用氨基柱还有什么?

应助达人

蔬菜中12种氨基甲酸酯类农药残留同时检测方法的研究

【摘要】 目的：对12种典型的氨基甲酸酯类农药的提取、净化和检测方法进行研究。方法：采用丙酮-乙腈（85：15 v/v）混合溶液对蔬菜进行提取，通过活性炭、二氯甲烷净化，超高效液相色谱-串联质谱法进行检测。选择菠菜、胡萝卜、黄瓜为实验样品。结果：该方法对于苯胺灵、灭多威等12种氨基甲酸酯类农药添加水平在0.01～0.5mg/kg时，回收率为68.65％～85.16 ％，方法的测定低限为0.01mg/kg。

　　【关键词】 氨基甲酸酯类农药;蔬菜;超高效液相色谱-串联质谱

　　Study on Test Methods for 12 kinds of Typical Carbamate Pesticides in Vegetables

　　Xu chunmei，et al

　　Harbin Pharm.Sanchine pharmaceutical Co.Ltd

　　Abstract：Objective：the choice of 12 kinds of typical carbamate pesticides，their extraction，purification and testing methods were studied.Methods：Using acetone - acetonitrile（85：15 v / v）mixed vegetables to extract the solution through activated carbon，dichloromethane purification，ultra-high performance liquid chromatography - tandem mass spectrometry to detect.Choice of spinach，carrot，cucumber for the experimental samples.Results：the method for aniline Ling，eliminate more than 12 kinds of Viagra and other add Carbamate pesticide levels in the 0.01 ～ 0.5 mg / kg，the recovery rate was 68.65 percent to 85.16 percent，methods Determination of the low limit of 0.01 mg / kg.

　　Key words：Carbamate pesticide;vegetables;ultra-high performance liquid chromatography - tandem mass spectrometry

　　氨基甲酸酯类农药（NMCs）是一种高效、广谱型杀虫剂［1］。具有杀虫效果显著、分解快、残留期短、代谢迅速的特点，在农作物保护中广泛应用。70年代以来，由于有机氯农药受到禁用或限用，以及抗有机磷杀虫剂的昆虫品种日益增多，因而NMCs的用量逐年增加，但由于大量不科学使用也导致人畜中毒现象时有发生，因此许多国家和地区对这种农药在水果蔬菜中的残留量都制定了严格的限量标准，这就使得NMCs的残留情况倍受关注，同时对开展NMCs残留量检测技术的研究也至关重要。表1 各国对12种氨基甲酸酯类农药残留的最高限量要求

　　1 材料和方法

　　1.1 标准品与试剂

　　农药标准品：苯胺灵、灭多威、速灭威、噁虫威、霜霉威、克百威、残杀威、抗蚜威、异丙威、杀线威、甲萘威、硫霜威，以上标准品纯度均>99％，购至北京百灵威科技有限公司。

　　试剂：丙酮：分析纯（重蒸馏）;二氯甲烷：分析纯（重蒸馏）;乙腈：分析纯;氯化钠：分析纯;活性炭：分析纯;无水硫酸钠：分析纯，####0℃下烘干4小时;实验用水为GB/T6682规定的一级水。

　　1.2 仪器

　　Acquity超高效液相色谱仪，美国沃特斯公司;Quattro Premier XE质谱仪，美国沃特斯公司;TDA-8002型旋转蒸发仪，上海玻璃仪器二厂;YP2001N型电子天平，上海精密科学仪器有限公司。

　　2 样品前处理

　　准确称取蔬菜20g，置于离心管中，加入0.3g活性炭，加入40mL丙酮-乙腈（85：15 v/v）混合溶液，涡混3min，超声30min，再涡混3min，4000r/min离心3min，收集上清液于浓缩瓶中，残渣再用40mL丙酮和乙腈混合溶液（85：15）提取一次，合并上清液于同一浓缩瓶中，于40℃快速浓干系统浓缩至约10mL。将浓缩液转移至250mL分液漏斗中。

　　在上述分液漏斗中加入75mL 50g/L氯化钠溶液和25mL二氯甲烷，充分振摇，静置分层，收集二氯甲烷相，水相再用20mL、15mL二氯甲烷重复提取两次，合并二氯甲烷相，经无水硫酸钠脱水，收集于浓缩瓶中，于40℃快速浓干系统浓缩至尽干，加入甲醇-水（4：6 v/v）混合溶液溶解残渣，过0.2μm膜，待测。

　　3 结果

　　氨基甲酸酯类药物易溶于甲醇，故选择甲醇和水的混合体系作为流动相。又考虑到氨基甲酸酯类药物在结构中含有氨基，故在流动相中加入甲酸，以增加其离子化效率。调节水相中甲酸的含量分别为0.0％，0.1％，0.2％，0.3％，考察氨基甲酸酯类药物的测定情况。结果表明，水相中甲酸含量为0.2％时，待测药物的离子化效率最高，检测灵敏度最高。故确定流动相体系组成为甲醇和0.2％的甲酸水溶液。