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格氏试剂的实验室制法!

分析化学

  • 所有溶剂、试剂、仪器均经过干燥/烘干处理。
    无水乙醚或者 THF,加 1.05 eq 镁屑,惰性气体保护,温热(有些非常活泼的用室温甚至冰冷)条件下滴加约 1/10 的卤代烃,引发格氏反应(镁屑上冒小泡泡),如果引发不易,可以加热至微弱回流或者加少量的碘。引发后缓慢滴加剩余的卤代烃,过快会猝灭格氏反应或者引起偶联。加完所有的卤代烷后微弱回流 1 小时,绝大多数的镁屑会反应完全,体系为灰色近透明液体。降温后有可能析出格氏试剂沉淀,如果漏气也会出现沉淀物。 残余的镁屑,如果很少,可以不经处理,直接进行下步反应。如果镁的投料当量较大(有时用 1.2~1.5 eq),可以将格氏试剂静置后吸取上清液或者压滤至新的反应瓶中。 实验室制法,与工业制法没本质的差别。
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  • 平凡人

    第1楼2012/06/11

    一种金属有机化合物,通式 RMgX(R 代表烃基,X 代表卤素)。1901 年由 F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃 RX 与镁在醚类溶液中反应制得。又称格利雅试剂。格氏试剂广泛用于有机合成中,从 RMgX 可以制得 RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH、 和 RnM(n 为金属的化合价,M 为其他金属)。在合适的情况下,RMgX 还能与 α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应。

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  • 平凡人

    第2楼2012/06/11

    格氏试剂的制法是将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中,加料速度应能维持乙醚微沸,直至镁屑消失,即得格氏试剂。反应是放热的,如果反应起动迟钝,可加一小粒碘来启动,一旦反应开始,乙醚发生沸腾后,乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用,但不允许有水。格氏试剂易与空气或水反应,故制得后应就近在容器中反应。氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如用四氢呋喃代替乙醚,可制得氯化乙烯基镁试剂。这种试剂有人称为诺曼试剂。为了更好地启动镁与卤代烃的反应,可用少量 1,2-二溴乙烷代替碘,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和乙烯,溴化镁有去水干燥作用,新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格氏试剂。

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