序号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
含量m | 0.0 | 1.0 | 2.0 | 5.0 | 10.0 | 20.0 | 50.0 | 100.0 |
lg(m) | 0 | 0.30103 | 0.69897 | 1 | 1.30103 | 1.69897 | 2 | |
E-E0 | 0.00 | -36.00 | -50.00 | -73.00 | -92.00 | -110.00 | -131.00 | -150.00 |
电位E | 364.00 | 328.00 | 314.00 | 291.00 | 272.00 | 254.00 | 233.00 | 214.00 |
whuisvfg
第4楼2013/07/30
楼主所提问题与平衡电位值判断标准有关。
有关氟化物的测定标准多数是规定一个平衡标准,如生活饮用水,废水,规定一分钟内电位值变化小于某一值(如0.2mv)就达到了平衡电位,而且都是动态读数。唯有这个标准,规定平衡4-5分钟读数,再搅拌1-2分钟读数,读数不变就达到了平衡电位。好像还是静态读数。怎么样才是读数不变?这样一来就和使用仪器的分辨力不同就有不同的判断标准,分辨力为1mv的和分辨力为0.1mv的,所得结果就不一样。
再者,氟化物测定时在不同浓度溶液中达到平衡电位值所需的时间大不相同,低浓度要几分钟甚至更长,高浓度试样连一分钟都不用即达到平衡电位。所以零浓度和在纯水中达到平衡电位值就非常慢。
所以在日常工作中,只要电极洗到标准,一般零浓度管可以不测的,回归运算时不必用减去零管的电位值做回归运算,直接使用不带零管的标准系列对数值和其对应的mv数计算回归方程(或直接使用氟浓度对mv数做对数回归),当然样品空白还是要做的(如果滤材中确认含有氟化物的话)。
个人的习惯还是根据标准系列的浓度统一规定一个平衡标准(如每分钟变化不超过0.2v)所有测定都按这个标准来做。按这个标准做零浓度的话,可能就不会出现零浓度管氟过高的现象(当然要排除实验室沾染)。
当然,平衡快慢与电极好坏也有关系,新的活化好的电极平衡就快,否则就慢。特别那些使用时间太长、氟化镧单晶膜有划痕、电极斜率下降的电极,达到平衡电位就很慢。楼主的电极斜率>57,还是不错的。
个人意见,仅供参考。
沧海碧天
第6楼2013/12/19
非常感谢你的意见,我做氟化物的时间不是很长,对于其数据处理和实验过程中的细节还是会存在盲区,谢谢各位的经验了!
whuisvfg
第7楼2013/12/20
不知你是用的哪个方法,生活饮用水在用标准GB/T5057,环境空气-HJ480 水和废水GBT7484 生活饮用水反应总量20ml,最低管含氟2ug,后两种方法均为5ug(总量40-50ml),由此可见你的第一第二管氟浓度都太低,据自己的经验,即使在比较洁净的生活饮用水中测定,最低管(2ug)都不易测准,如果电极性能再不好,重复性更差。在低浓度范围内(反应总量20ml含氟5ug以下),用电极法测氟,氟化物浓度的对数和其响应值mv数呈一弧线(在较清洁的水样中测试结果),可以用多项式回归来处理(也有人用加入低介电常数溶剂来提高mv数)。但根据水质或空气的限量标准,低浓度取量5ug已满足需要。
根据你提供的资料统计显示你的电极斜率不太好,即使去掉低浓度两点,斜率还低于53,。应查找原因(包括氟离子选择电极和参比电极,有时会是参比电极不合格,一般参比电极的误差应小于2mv)。另外,氟化物测定将电极洗至水电位后测定标准或样品,不需要测定空白,也不应去减空白来做标准曲线。