loaferfdu 2014/10/16
[quote]原文由 [b]envirend(envirend)[/b] 发表: [quote]原文由 [b]loaferfdu(loaferfdu)[/b] 发表: Be、N、O属于超轻元素,XRF技术虽然宣称能测试,但是效果其实并不好,尤其是Be。元素周期中,越往前的越难测。 Ag和Tl应该可以做的,不过要看你的标样中有没有这个元素,含量高还是低了。[/quote] 谢谢,Ag的含量小于1mg/kg,Tl的含量小于10 mg/kg。能科普一下为啥XRF不能分析轻元素吗?[/quote] XRF理论中,有个概念叫做荧光产额,表征每个元素的发光能力。不同元素的发光能力是不一样的,或者说荧光产额是不一样的,周期表越靠前的元素,发光能力越弱。比如Al的荧光产额为0.04,Cu的为0.41,相差10倍; 另外,周期表中越往前的元素,其特征能量越小,这意味着其穿透能力越弱,所以轻元素通常都需要抽真空。Be、B、C之类的元素信号,其能量甚至都不能穿透薄薄的检测器Be窗。 综合荧光产额和特征能量的因素考虑,假如土壤中含有同样含量的Al和Cu,比如都是0.5%,但是检测器检测到信号强度Al比Cu会低10倍都不止。 所以,XRF这个技术做轻元素并不擅长,越往前的越难测。
loaferfdu
第4楼2014/10/16
XRF理论中,有个概念叫做荧光产额,表征每个元素的发光能力。不同元素的发光能力是不一样的,或者说荧光产额是不一样的,周期表越靠前的元素,发光能力越弱。比如Al的荧光产额为0.04,Cu的为0.41,相差10倍;
另外,周期表中越往前的元素,其特征能量越小,这意味着其穿透能力越弱,所以轻元素通常都需要抽真空。Be、B、C之类的元素信号,其能量甚至都不能穿透薄薄的检测器Be窗。
综合荧光产额和特征能量的因素考虑,假如土壤中含有同样含量的Al和Cu,比如都是0.5%,但是检测器检测到信号强度Al比Cu会低10倍都不止。
所以,XRF这个技术做轻元素并不擅长,越往前的越难测。
envirend
第6楼2014/10/17
谢谢你精彩的解释。
还想问关于干扰问题:PbLa和AsKa线性重合,是否意味着同时分析Pb和As且选择这些谱线存在干扰呢?假如不分析Pb,只分析As,基体中的PbLa会对AsKa产生干扰码?
loaferfdu
第7楼2014/10/17
干扰与你分析不分析该谱线无关,干扰产生的本质是因为样品激发出的荧光中,有不同元素的谱线能量接近,这样色散后,他们在谱图上位置靠的非常近,就形成了干扰。
以PbLa和AsKa为例,其特征能量分别为10.55keV和10.53keV,非常接近(换算成波长也一样)。这样色散后,PbLa和Aska几乎重叠,尤其在EDXRF中为甚。
如果你关心As,样品中同时含有Pb,不管你分析还是不分析Pb,Pb也会发出荧光,重叠在AsKa谱线上(或者附近)。
为了避开这个干扰,XRF中通常采用如下办法:
1. Pb选择PbLb1分析,首先得出Pb含量;然后利用重叠校正或者dj模型扣除PbLa对AsKa的干扰。因为Pb的两条谱线中,PbLb1的强度和PbLa的强度有一定的比例关系,这样知道了PbLb1强度,就可以求出PbLa的强度,就可以在AsKa处扣掉,利用扣除后的强度计算出As含量。
2. As选择AsKb分析。不过这会带来检出限提高的问题。因为AsKb强度大概是AsKa强度的1/6. 这在土壤检测中是个需要考虑的因素,因为通常情况下,土壤中As、Pb的含量并不高。真要高了,那就是污染严重了。
envirend
第8楼2014/10/17
谢谢你及时高效的回复。也许其他仪器的干扰也类似:样品中只要含干扰物,不管你分析不分析,都会对待测物有干扰。
秋月芙蓉
第10楼2014/10/20
关于上述两种方法,是否还有第三种,即关于靶材的选用。如果选用银靶,而不是铑靶?谢谢