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第1楼2015/06/23
原因
溶剂吹扫时间(也叫瞬间不分流时间和分流延迟时间)的确定依赖于样品和溶剂的性质,衬管的容积、进样量,进样速度以及载气流速等等因素的来确定。所以这一时间的确定应在以上所有条件都确定之后进行。
通常来说,溶剂吹扫时间增加的同时,其目标样品的峰面积会逐渐增加,但吹扫时间到达一定时,气相-液相平衡,增加吹扫时间将不增加峰面积的量,此时的吹扫时间即最佳的吹扫时间设置值。
解决方案
首先将这一时间设置长一些(90s~120s),以保证全部样品组分进入色谱柱。对样品进行分析之后,选择一个待测组分的峰面积(该峰的k值应大于5)作为测定参考指标,该峰面积值就代表100%的样品进入了色谱柱。
然后逐步缩短不分流时间(如70s, 50s, 30s)分别进样分析,计算同一组分在不同吹扫时间条件下的峰面积,并与第一次分析的峰面积之比,直到此比值小于0.95,此时的不分流时间为最短时间。
最后,再进一步微调不分流时,使同一组分的峰面积达到第一次分析时峰面积的95%-99%,此时的吹扫时间即为最佳条件。
对于高沸点样品,不分流时间长一些有利于提高分析灵敏度,而不影响测定准确度。对于低沸点样品,则要尽可能使不分流时间短一些,最大限度地消除溶剂拖尾,以保证分析准确度。对于热不稳定的化合物,最好用下节将要介绍的冷柱上进样技术。
案例分析
吹扫捕集进样气相色谱法测定饮用水和地表水中的氯代苯[8]。色谱条件:HP-1大孔径厚液膜通用型熔融石英毛细管柱(30m×0.53mm×2.65μm);载气(N2)流量为3mL/min,尾吹气流量(N2)为30 ml/min;不分流进样;进样口温度250℃;ECD检测器,温度250℃。
在解吸温度恒定的条件下,一定的时间范围内,解吸时间越长,解吸越完全,并逐步稳定;再增加解析时间对响应值影响不大,选择解吸时间以4min为宜。吹扫时间对响应值的影响见下图1、图2,由图可见:1,2,4-三氯苯要15min可达到最大的回收率,而氯苯要20min,因此选择吹扫时间为20min。最终实验结果图谱见图3。